普通化学课件：4-2 电极电势.ppt

* 4.2 电极电势 4.2.1 标准电极电势 (1)电极电势φ (i) basic concept. 每个电极都有一定的电势，其数值与金属本身的活泼性、溶液中金属离子浓度及温度等有关 * 例，标准电极电势： φ? (Cu2+/Cu) ＝ 0.34 V，电势高 φ? (Zn2+/Zn) ＝ -0.76 V，电势低 比较上面两个数据说明什么(金属活泼性－ φ? )？ 标准电极电势数据见附录10 φ? (H+/H2 ) ＝ 0 V , 正极 , 负极 * (ii) 电极电势是如何产生的---双电层模型 金属表面的两过程: 金属溶解, 阳离子进入溶液, 电子留在金属表面, 形成金属表面带负电荷、邻近溶液带正电荷的“双电层”,金属还原性强、Mn+(aq)浓度小,这种倾向大 形成金属与其盐溶液间的电势差 例： Daniel电池中的Zn/Zn2+电对 * 金属沉积, 形成金属表面带正电荷、邻近溶液带负电荷的“双电层”,金属还原性弱、Mn+(aq)浓度大,这种倾向大 例： Daniel电池中的Cu/Cu2+电对 双电层结构是界面间的普遍现象 * ☆(2) 电池的电动势E E ＝ φ+ - φ- E? ＝ φ?+ - φ?- 例：φ? (Cu2+/Cu) ＝ 0.34 V， φ? (Zn2+/Zn) ＝ -0.76 V 铜锌原电池的标准电动势： E? ＝ φ?+ － φ?- ＝0.34-(-0.76)=1.1 V * (3) 标准氢电极和参比电池 标准氢电极和参比电池都是用来确定其它电极的电极电势的。 （i）〔标准氢电极〕 Pt|H2(100 kPa)|H+(1 mol·dm-3)， IUPAC规定, 以标准氢电极(Pt), H2(1p?)?H+(1mol·dm-3)的电势作为电极电势的相对标准，规定规定其电极电势φ? ＝0 V * 标准氢电极的组成和结构如图4.2所示。它是将镀有一层疏松铂黑的铂片插入标准H+浓度的酸溶液中，并不断通入压力为100 kPa的纯氢气流。这时溶液中的氢离子与被铂黑所吸附的氢气建立起下列动态平衡：2H+(aq)+2e = H2(g) 其他电极的标准电极电势φ?由该电极与标准氢电极组成原电池来测定 * （ii）〔参比电极〕 使用标准氢电极不方便, 常用甘汞电极或氯化银电极等作为“二级标准” (a)甘汞电极：Hg2Cl2(s)+2e＝2Hg(l)+2Cl-(aq)，有饱和甘汞电极、1mol·dm-3甘汞电极和0.1mol·dm-3甘汞电极等之分。 它们在298.15K时的电极电势分别为0.2412V、0.2801V和0.3337V。（数值不用记，考试会告诉的） * (b)氯化银电极： AgCl(s)+e=Ag(s)+Cl-(aq)， 当c(Cl-)=1mol·dm-3，温度为298.15K时， 电极电势为0.22233V。 * (iii) 其它电极的电势 以标准氢电极作为负极与待定电极作为正极组成的原电池： (-)标准氢电极||待测电极(+) E ＝ φ+ － φ- ＝ φ待测 * (iv)标准电极电势的物理意义: 表示标准态下电对在水溶液中得、失电子的能力, 即氧/还性的相对强弱: 电对[氧化态物质/还原态物质] 电极电势低 电池负极 给出电子 发生氧化反应 电对的还原态物质被氧化 还原态物质还原性强 * φ?(氧化型/还原型)数值越大,电对的氧化型物质氧化性越强 φ?(氧化型/还原型)数值越小,电对的还原型物质还原性越强 如: Na+/Na (-2.71 V) Al3+/Al (-1.66 V) Zn2+/Zn (-0.76 V) Fe2+/Fe (-0.44 V) H+/H2 (0 V) Cu2+/Cu (+0.34 V) Ag+/Ag (+0.7996 V) 练习: 氧化性、还原性顺序 * (v)影响电极电势的因素: 电对自身的性质决定 电对系具体条件(溶液浓度、气体分压力和温度等)影响任意状态电极电势 怎么影响？---next section * 4.2.2 非标准状态下电极电势的计算－电极电势的能斯特(Nernst)方程式 对任意给定的电极： a(氧化态)+ne = b(还原态) （在不考虑对数项中的单位时，相对浓度） W.H. Nernst (Germany, 1864-1941, 1920 Nobel Prize in chemistry) * 298.15K时, 例4.1(p128)： Zn2++2e=Zn, φ? (Zn2+/Zn)=-0.76 18 V， 当Zn2+浓度c=0.001 M时， φ(Zn2+/Zn)=φ?(Zn2+/Zn)＋(0.05917/2)×lgc = -0.76 18 - (0.05917/2)×3=-0.8506 V * 注意(1