有机化学版配套课件新13有机含氮化合物.pptx

第十三章 有机含氮化合物 主要内容第一节 硝基化合物第二节 胺 第三节 重氮化合物和偶氮化合物第一节 硝基化合物一、硝基化合物 烃分子中的氢原子为硝基取代的衍生物为硝基化合物（一）分类结构和命名 １、根据烃的不同分类为：脂肪族硝基化合物　芳香族硝基化合物 ２、命名:　硝基总是取代基，以相应烃为母体。 ３、结构（由一个N=O和一个N→O配位键组成） 物理测试表明，两个N—O键键长相等，这说明硝基为一P-π共轭体系（N原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下： ?（二）硝基化合物的物理性质脂肪族硝基化合物是无色有香味的液体。芳香族硝基化合物多为淡黄色固体，有杏仁儿气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时以分解爆炸。（三）化学反应１、α- H 的反应 （1）酸性 硝基为强吸电子基，能活泼α- H，所以有α- H的硝基化合物能产生假酸式-酸式互变异构，从而具有一定的酸性。例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8 。 （2）与羰基化合物缩合 有α- H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩合反应。?其缩合过程是：硝基烷在碱的作用下脱去α- H形成碳负离子，碳负离子再与羰基化合物发生缩合反应。２、硝基对苯环邻、对位上取代基反应活性的影响硝基同苯环相连后，对苯环呈现出强的吸电子诱导效应和吸电子共轭效应，使苯环上的电子云密度大为降低，亲电取代反应变得困难，但硝基可使邻位基团的反应活性（亲核取代）增加。 （ 1 ） 使卤苯易水解、氨解、烷基化 （２）增强甲基的活性苯环上甲基的邻对位均有硝基时,在催化下能与苯甲醛发生缩合反应.３、 还原反应硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe、Zn和盐酸）或催化氢化为胺。第二节 胺类（一）分类和命名一 、胺的分类：胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级(伯)，二级(仲)，三级(叔)胺和四级(季)铵盐。二、胺的命名:1、普通命名法：可用胺为官能团，如：甲胺 苯胺 甲基乙基环丙胺CH3HCNCHNH332CH25methylamine -ethyl-,4-diethylbenzenamine NN 甲胺N,4-二甲基-N-乙基苯胺2、IUPAC命名法：选含氮最长的碳链为母体，称某胺。N上其它烃基为取代基，并用N定其位N,N- dimethyl-3-methyl-2-pentanaimeN,N-二乙基-3-甲基-2-戊胺2,5-双(三氟甲基)苯胺3、胺盐和四级铵化合物的命名：甲胺盐酸盐 乙胺醋酸盐Tetraethylammonium bromide Tetraethylammonium hydrooxide 溴化四乙铵 氢氧化四乙铵（二） 胺的结构及物理性质1、 胺类化合物的结构：N 原子为 sp3 杂化2 、胺的物理性质低级胺为气体或易挥发性液体；高级胺为固体；芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体；胺具有特殊的气味；胺能与水形成氢键；一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键。（三）胺的化学反应1、结构（1） 氨和胺中的N是不等性的 sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。（2） 随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。（3）当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。? E = 25.104kJ/mol已拆分出一对对映体。化学性质分析：1、胺的碱性和胺盐的生成（1）产生碱性的原因： N上的孤对电子（2）判别碱性的方法： 碱的pKb；其共轭酸的pKa； 形成铵正离子的稳定性。（3）影响碱性强弱的因素： 电子效应：3o胺 2o胺 1o胺 空间效应：1o胺 2o胺 3o胺 溶剂化效应：NH3 1o胺 2o胺 3o胺 溶剂化效应是给电子的，N上的H越多，溶剂化效应越大，形成的铵正离子就越稳定。不同溶剂的溶剂化效应是不同的。+综合上述各种因素，在水溶液中，胺的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺在氯苯中，脂肪胺的碱性强弱次序为： 3° 2° 1°（4）芳香胺碱性强弱的分析 首先考虑N上的孤电子对，能不能与苯环共轭，能共轭，碱性弱，不能共轭，碱性强。(1)(2)（2）比（1）的碱性强4万倍 具体分析时，既要考虑N上取代基的影响，也要考虑苯环上取代基的影响。胺有碱性，遇酸能形成盐。RNH2 + CH3COOHCH3COO- +NH3RSN2+OH-RNH2 + H