说明有机化学第05章.pptx

第五章 芳香烃 (Aromatic Hydrocarbons);本章主要内容 苯的结构、异构现象、命名 苯及单环芳烃的物理性质 苯及单环芳烃的化学性质(亲电取代反应﹑ 氧化反应﹑加成反应﹑苯环侧链上的反应﹑ Birch还原) 苯环亲电取代反应的定位规则 稠环芳烃和多环芳烃 非苯芳烃及Hückel 规则;3;§5.1 苯的结构; 一、苯(benzene)的凯库勒结构;Friedrich August Kekule (1829-1896);凯库勒结构式不能解释的现象：; 二、苯的分子轨道和结构的近代概念;杂化轨道理论认为, 苯环中碳原子为sp2杂化状态，三个sp2杂化轨道??别与另外两个碳原子的sp2杂化轨道形成两个C一Cσ键以及与一个氢原子的s轨道形成C一Hσ键，而没有杂化的p轨道互相平行且垂直于 s键所在平面，它们侧面互相重叠形成闭合的 P6 大π键共轭体系。大 π 键的电子云像两个救生圈分布在分子平面的上下。;苯结构的现代表达方式;苯的氢化热低(稳定);§5.2 芳香烃同分异构现象和命名;一取代苯 (不包括取代基自身的异构，通常称为侧链异构)只有一种，命名有两种情况：;构造异构;苯的二元烃基取代物有三种异构体，它们是由于取代基在苯环上的相对位置不同而引起的，命名时用邻或者o- (ortho)表示两个取代基处于邻位，用间或者m- (meta)表示两个取代基团处于中间相隔一个碳原子的两个碳上，用对或p- (para)表示两个取代基团处于对角位置，邻、间、对也可用1,2-、1,3-、1,4-表示。;若苯环上有三个相同的取代基，常用“连”(vicinal，简写vic)为词头，表示三个基团处于1,2,3位。用“偏”(unsymmetrical，简写unsym)为词头，表示三个基团处在1,2,4位。用“均”(symmetrical，简写syn)为词头，表示三个基团处在1,3,5位。;当苯环上有两个或多个取代基时，苯环上的编号应符合最低系列原则。而当应用最低系列原则无法确定哪一种编号优先时，与单环烷烃的情况一样，中文命名时应让顺序规则中较小的基团位次尽可能小。英文命名时，则应按英文字母顺序，让字母排在前面的基团次序尽可能小。;除苯外，下面六个芳香烃的俗名也可作为母体化合物的名称,而其它的芳烃化合物可以看作是他们的衍生物。;§5.3 单环芳烃的物理性质;§5.4 苯及单环芳烃的化学性质;亲电试剂 ? -络合物 ?-络合物;氯代反应：;溴代反应：;硝化反应(nitration);制备硝基苯类化合物（炸药）;磺化反应(sulfonation); 反应可逆;磺化反应的其他应用:;烷基化和酰基化——Friedel-Crafts反应 (alkylation and acylation);;四氯化碳与苯反应只有三个氯被芳基取代，第四个氯未能被芳基取代是由于空间位阻的关系。;由于亲电试剂是碳正离子，所以反应将伴随着碳正离子的重排。;F-C酰基化反应的反应机理和烷基化类似;Vilsmeier-Haack反应;Blanc氯甲基化反应;;二﹑氧化反应;三﹑加成反应;侧链烷基卤化;;侧链氧化反应;3. 用MnO2为氧化剂，侧链氧化产物为醛或酮;五﹑Birch还原(Birch reduction);还原机理：;伯奇还原的实例和说明;§5.5 苯环亲电取代反应的定位规则;一﹑单取代苯的定位规律;(2)常见取代基对苯环活化与钝化的能力;(3) 定位基团的理论解释;示例1,甲基为邻对位定位基,使苯环活化;;;;;;主要产物;;;;二﹑二取代苯的定位规律;(2) 有不同类定位基时，服从邻对位基定位;位阻较大;(4)定位规则的应用;65;66;67;68;§5.6 稠环芳烃和多环芳烃;稠环芳烃的化学性质;2. 萘、蒽和菲的还原反应;3. 萘、蒽和菲的氧化;4. 萘、蒽和菲的亲电取代反应;;二﹑联苯及其衍生物;;§5.7 非苯芳烃及Hückel规则;二﹑非苯芳香体系:苯系以外的芳香体系;环庚三烯正离子;;。; 炼焦副产物中回收芳烃 从石油裂解产物中分离芳烃 石油芳构化 ;Home Work 5-2 5-4