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开题报告
题目:甜菜碱插层水滑石的制备及性能研究
1、背景及意义
层状双金属氢氧化物(Layered Double Hydroxide,LDH)是水滑石(Hydrotalcite,HT)和类水滑石化合物(Hydrotalcite-Like Compounds,HTLCs)的统称,由这些化合物插层组装的一系列超分子材料称为水滑石类插层材料(LDHs)。1842年Hochstetter首先从片岩矿层中发现了天然水滑石矿;二十世纪初人们由于发现了LDH对氢加成反应具有催化作用而开始对其结构进行研究;1969年Allmann等人通过测定LDH单晶结构,首次确认了LDH的层状结构;二十世纪九十年代以后,随着现代分析技术和测试手段的广泛应用,人们对LDHs结构和性能的研究不断深化。
水滑石材料属于阴离子型层状化合物。层状化合物是指具有层状结构、层间离子具有可交换性的一类化合物,利用层状化合物主体在强极性分子作用下所具有的可插层性和层间离子的可交换性,将一些功能性客体物质引入层间空隙并将层板距离撑开从而形成层柱化合物。水滑石类化合物(LDHs) 是一类具有层状结构的新型无机功能材料, LDHs的主体层板化学组成与其层板阳离子特性、层板电荷密度或者阴离子交换量、超分子插层结构等因素密切相关。一般来讲,只要金属阳离子具有适宜的离子半径(与Mg2+的离子半径0.072 nm相差不大)和电荷数,均可形成LDHs层板。 其化学组成可以表示为[M(Ⅱ)1-x-M(Ⅲ)x (OH)2] x + (An- )x/n·mH2O ,其中M(Ⅱ)为Mg2+ , Ni2+ , Co2+ , Zn2+ ,Cu2+等二价金属阳离子;M(Ⅲ)为Al3+ , Cr3+, Fe3+, Sc3+ 等三价金属阳离子;An-为阴离子,如 NO3-, Cl- , OH- ,SO24-, PO34- , C6H4 (COO)22-等无机和有机离子以及络合离子,则层间无机阴离子不同, LDHs的层间距不同。 当x 值在0.2~0.33 之间,即M(Ⅱ)/M(Ⅲ)摩尔比介于2~4之间时能得到结构完整的LDHs[1]。在LDHs晶体结构中,由于受晶格能最低效应及其晶格定位效应的影响,使得金属离子在层板上以一定方式均匀分布,即在层板上每一个微小的结构单元中,其化学组成不变。
利用层状化合物独特的片层结构,将插层复合技术应用于插层复合材料中,是当前材料科学领域研究的热点之一。在复合材料的研究当中,插层的概念是指利用化学或者物理的方法将某些离子、小分子、官能团或大分子插入到一些层状化合物的片层中间。由于层状化合物的片层结构空间中存在着大量的可交换离子,因此可通过离子交换的方法将无机离子或者是有机离子引入层状化合物的片层空间中,所形成的就是离子插层复合材料。由插层反应所形成的有机-无机复合体系,由于其同时具有有机材料和无机材料的特性,所以在离子插层复合材料研究中处于重要的地位[3]。目前研究较多的层状化合物按照层间离子的种类可大致分为三类:
1、阳离子型:主要是天然的矿物蒙脱石、绿石和人工合成的金属不溶盐。
2、阴离子型:主要是水滑石类的层状材料,如镁铝水滑石、锌铝水滑石等。
3、非离子型:主要是石墨、云母等。
此三类材料的特征结构一般是主体层板由无机或者有机物构成,而原子之间则以共价键连接,通常情况下主体层板带有一定的电荷,层间却具有与层板电荷相反的离子,它可以是一般概念上的离子也可以是聚合物离子、配合物离子等。柱撑结构超分子材料其结构具有可调控性能,尤其是层间物种的多样化逐渐使其发展成为一个庞大的家族。同时其功能性的强化和多功能性的组合使其可成为高性能的催化材料、吸波材料、光电磁材料、功能性助剂、缓释材料等,广泛应用与国民经济的各个行业,在国民经济中起着越来越重要的作用[2]。
将功能型阴离子插层到 LDHs 中可以优化LDHs 的性能,制备出很多奇异的多功能型材料,其应用领域广泛。
(1)医药方面的应用
将药物分子插入 LDHs 层中可以形成药物-LDHs纳米杂化物,由于药物分子与 LDHs 层之间存在氢键、静电作用以及空间位阻效应等,因此,LDHs可用作药物缓释剂,实现药物分子的有效控制与释放[4],提高药物的稳定性与有效利用率。彭霞辉
等[5]通过共沉淀法制备了萘普生药物插层的LDHs,在模拟肠液(pH=7.1 的缓冲溶液)的条件下测定,LDHs 层内的萘普生药物释放速度降低,具有缓释的作用,并且插层后的萘普生热稳定性提高。将大黄素药物分子插入 MgAlZn-LDHs 层中得到大黄素-LDHs 纳米杂化物[6],它不仅可以保持大黄素原有的分子结构与药性还可以有效的控制大黄素的释放速率,减小了大黄素的毒副作用。
(2)功能材料方面的应用
利用乙烯-丙烯酸无规共聚物与 LDHs 进行熔融接
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