[理学]第4章-醌类-天然药物化学.pptVIP

对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂（乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的溶液反应，生成蓝绿或蓝紫色； 蒽醌类无此反应； 萘醌苯环上有羟基取代时，此反应受抑制； 4. 与活性次甲基试剂的反应 第三十页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 5. 与金属离子的反应 第三十一页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 第三节 醌类化合物的提取分离 游离醌类的提取 1 游离羟基蒽醌的分离 2 蒽醌苷类与苷元的分离 3 蒽醌苷类的分离 4 第三十二页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 一、游离醌类的提取 有机溶剂 提取： 氯仿、乙酸乙酯 碱提取-酸沉淀法： 带游离酚羟基的醌类 水蒸气 蒸馏法： 分子量小的苯醌及萘醌 超临界流体萃取、 超声提取 第三十三页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 二、游离羟基蒽醌的分离 1. pH梯度萃取法 第三十四页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 2. 色谱法 硅胶、聚酰胺；一般不用氧化铝； 第三十五页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 三、蒽醌苷类与苷元的分离 根据它们的溶解性不同分离。 苷元： 极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。 苷： 极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。 第三十六页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 四、蒽醌苷类的分离 水溶性强的成分，分离及精制工作都较为困难，层析前用铅盐法或溶剂法处理，得较纯总苷后再进一步分离，常用层析法。 铅盐法：加入醋酸铅溶液，使之沉淀，分离后用硫化氢脱铅，得总蒽醌苷类； 溶剂法：是用中等极性的有机溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中，将蒽醌苷萃取出来，再作进一步分离； 层析法：硅胶、反相硅胶、凝胶、HPLC； 第三十七页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 第三十八页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 第四节 醌类化合物的结构测定 紫外光谱 红外光谱 1H-NMR 13C-NMR MS 衍生物的制备 第三十九页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 一、紫外光谱 苯醌 240 nm 强 285 nm 中强 400 nm 弱　 萘醌 醌类化合物由于存在较长的共轭体系，在紫外区域均出现较强的紫外吸收； 第四十页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 第四章 醌类化合物 Quinones 第一页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 主要内容 结构类型 1 理化性质与呈色反应 2 提取分离 3 结构测定 4 第二页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 第一节 醌类化合物的结构类型 蒽醌 （anthraquinones） 苯醌 （benzoquinones） 萘醌 （naphthoquinones） 醌类化合物 （quinones） 菲醌 （phenanthraquinone） 第三页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 是具有醌型结构的最简单化合物; 按其结构可分为邻苯醌及对苯醌两大类; 邻苯醌不稳定，故天然存在的苯醌化合物多为对苯醌衍生物，其母核上常有-OH、-OCH3、-CH3等基团取代; 一、 苯醌类 (benzoquinones) 第四页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 苯醌类化合物具有一定的生物活性。 中药凤眼草的果实中得到的2,6-二甲氧基苯醌有抗菌作用； 白花酸藤果中得到的信筒子醌有驱肠内寄生虫作用。 第五页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 邻苯醌和对苯醌均可由相应的二元酚氧化制得; 第六页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 二、 萘醌类 (naphthoquinones) ?-(1,4)萘醌 ?-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌 目前从自然界得到的几乎均为?-萘醌类。 ?-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。 天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶。 许多萘醌类有很明显的生物活性。 第七页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一橙红色针晶，属邻醌衍生物，该植物在非洲曾用作治疗麻风病。 胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性。 第八页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 从中药紫草及软紫草中分得一系列萘醌类衍生物，有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。 紫 草 Lithospermum erythrorhizon 软紫草 Arnebia?euchroma 第九页，编辑于星期二：十四点 三十四分。 维生素K类是一类自然界存在的萘醌衍生物，主要包括VK1、VK2 (肠道细菌合成)、VK3，具有促进血液凝固作用，可用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等。 第十页，编辑于