序言和第一章振动光谱红外和拉曼.pptVIP

1.3.3 基团频率及其定性分析 原则上，通过简正坐标计算或近年来发展起来的量子力学从头计算法可以获得分子的振动频率和力常数的信息．并且借助对称性的分析使计算进一步简化，但对于复杂的对称性低的分子，计算量大到无法实现．而另一方面，从已得到的许多光谱和分子结构的信息发现：特征基团，像-CH；，-CH2，-NH2，-NH，-OH，以及重键基团C三C， C=C，C三N，C＝N，C=0等一旦出现在分子中．就可在光谱的某些局部地区发现相应的谱带．例如-CH3，我们在IR光谱中发现，其不对称和对称伸缩振动出现在~2960和~2880cm-1，而在~1450和~1380 cm-1分别显现其不对称和对称剪式变角振动。 实际上，作为一级近似，我们可以把连接-CH3的其他部分看成一个大质点“．”，那么，如图1-8所示，-CH3可能出现的振动类型除前述的对称伸缩振动vs和不对称伸缩振动vas，剪式不对称和对称变角振动外，还有平面摇摆振动r，扭转振动t, 所有基频振动都是IR与Raman活性振动．然而．与t类振动与分子其余部分的运动有关．随分子的大小和结构不同而发生变化。 基团频率的大小，就其本质来讲，应取决于振动所涉及的原子质量、键的强度(力常数)和几何参数(键长、键角)．双原子基团最简单，其伸缩振动频率的波数： f为