配位滴定条件选择——混合离子的测定条件.pptVIP

CZIE CZIE CZIE 常州工程职业技术学院 无机化工产品品质检验精品课程组 * 配位滴定条件选择 ——混合离子的测定条件 如何进行混合离子的分别滴定？提高滴定选择性的方法有哪些? [1]控制酸度分别滴定 实际工作中，我们遇到的常为多种离了共存的试样，而EDTA又是具有广泛配位性能的配位剂，因此必须提高配位滴定的选择性。提高配位滴定的选择性常用控制酸度和使用掩蔽剂等方法。 如何进行混合离子的分别滴定？提高滴定选择性的方法有哪些? 混合离子的选择性滴定（M－待测，N－干扰） ① 控制酸度分别滴定 直接能滴定条件： 能分步滴定的条件： 1gKMY－1gKNY≥ 5 [1]控制酸度分别滴定 如果△pM=±0.2，Et≤±0.5%（混合离子滴定通常允许误差≤±0.5%）时，则可用下式来判别控制酸度分别滴定的可能性。 CZIE 酸效应曲线 酸效应曲线作用： 查询M能被测定最高允许酸度 判断干扰:凡是曲线下方离子干扰测定，上方离子可能干扰 作pH-lgαY（H）用 [1]控制酸度分别滴定 ∴ 可以用控制酸度分步滴定。 解 (1) 由于两种金属离子浓度相同，且要求Et≤±0.5%，此时判断能否用控制酸度分步滴定的判别式为：?lg K≥5 。查表 【例】 溶液中Pb2+和Ca2+浓度均为2.0×10-2mol/L。如用相同浓度EDTA滴定，要求Et≤±0.5%，问：（1）能否用控制酸度分步滴定？（2）求滴定Pb2+的酸度范围。 [1]控制酸度分别滴定 [1]控制酸度分别滴定 因此，准确滴定Pb2+而Ca2+不干扰的酸度范围是：pH3.7~8.0 [1]控制酸度分别滴定 ② 使用掩蔽剂的选择性滴定 当1gKMY－1gKNY 5时，采用控制酸度分别滴定已不可能，这时可利用加入掩蔽剂来降低干扰离子的浓度以消除干扰。 (1) 配位掩蔽法( masking) (2) 氧化还原掩蔽法 (3) 沉淀掩蔽法 [2]使用掩蔽的方法 (1) 配位掩蔽法 配位掩蔽法在化学分析中应用最广泛，它是通过加入能与干扰离子形成更稳定配合物的配位剂(通称掩蔽剂)掩蔽干扰离子，从而能够更准确滴定待测离子。 例如测定Al3+和Zn2+共存溶液中的Zn2+时，可加入NH4F与干扰离子Al3+形成十分稳定的 ，因而消除了Al3+干扰。又如测定水中Ca2+、Mg2+总量 (即水的硬度) 时，Fe3+、Al3+的存在干扰测定，在pH=10时加入三乙醇胺，可以掩蔽Fe3+和Al3+ ，消除其干扰。 [2]使用掩蔽的方法 掩蔽剂 被掩蔽的金属离子 pH 三乙醇胺 Al3+、Fe3+、Sn4+、TiO22+ 10 氟化物 Al3+、Sn4+ TiO22+、Zr4+ ＞4 乙酰丙酮 Al3+、Fe2+ 5~6 邻二氮菲 Cu2+、Co2+、N i 2+、Cd2+、Hg2+ 5~6 氯化物 Cu2+、Co2+、N i 2+、Cd2+、Hg2+ 、Fe2+ 10 2.3二巯基丙醇 Zn2+、Pb2+、Bi3+、Sb2+、Sn4+、Cd2+、Cu2+ ? 硫脲 Hg2+、、Cu2+ ? 碘化物 Hg2+ ? 表4-7 部分常用的配位掩蔽剂 [2]使用掩蔽的方法 CZIE CZIE CZIE 常州工程职业技术学院 无机化工产品品质检验精品课程组 *