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                四、尿素的生产  1.尿素的生产方法 学名为碳酰二胺,化学式CO(NH2)2,  * *     生产方法:  不循环法、半循环法、全循环法 生产中常分为以下四步: ①氨与二氧化碳原料气的供应及净化; ②氨与二氧化碳合成尿素;③未反应物的分离与回收; ④尿素溶液的加工。 * * * * 2.尿素的合成 (1)尿素合成的反应机理 第一步:快速、强放热、可逆的气-液相反应 第二步:微吸热、缓慢、可逆的液相反应 控制反应步骤  * * (2)合成尿素的平衡与速率 ①合成尿素的化学平衡     工业生产中,通常以尿素的转化率作为尿素合成反应进行程度的一种量度。由于实际生产过程中采用过量的氨和二氧化碳反应,因此通常用二氧化碳转化率来表示生成尿素反应进行的程度。    (4-74)  * * ②合成尿素的反应速率   由合成尿素的反应机理得知,甲铵脱水是反应的控制步骤。 影响甲铵脱水速率的主要因素是温度、压力和过剩氨量。   由图还可看出,甲铵脱水速率随温度的提高而增大。 工业生产中往往采用过剩氨来加快甲铵的脱水速率和提高转化率。  * * (3)尿素合成工艺条件的选择  ① 温度  合成塔操作温度:185~200℃ * * ②氨碳比  氨碳比是指原始反应物料中NH3与CO2的摩尔比。 “氨过量率”是指原料中氨量超过化学反应式的理论量的摩尔分数。  提高氨碳比: 能防止甲铵分解和尿素的水解;                       过剩氨还可控制合成塔内自热平衡;                      并能抑制甲铵水解和尿素缩合等副反应。  碳酸盐水溶液全循环法,氨碳比(L)=3.5-4.5左右; 二氧化碳气提法,氨碳比L=2.8~2.9。 * * 化学工业出版社 合成氨及尿素的生产技术(Technologies of Synthetic Ammonia and Urea) * * 应用知识    1.氨和尿素的性质和用途;     2.氨和尿素的合成原理及流程;     3.影响合成氨生产的工艺条件及影响因素;     4.氨合成塔的主要特点;     5.尿素蒸发和造粒的原理。 技能目标     1.能熟练运用工具书、期刊及网络资源等查阅有关合成氨和尿素的资料,并能进行资料的归纳总结;     2.能对氨和尿素的合成工艺条件的选择进行分析;           3.对照流程图能描述合成氨和尿素合成的工艺流程,并能分析主要设备的作用;     4.能根据生产要求选择适宜生产路线。 * * 一、氨的合成原料 Synthetic Materials of Ammonia 二、氨的合成 Synthesis of Ammonia 三、氨的分离 Separation of Ammonia 四、尿素的生产 Urea Production * * 一、氨的合成原料 Synthetic Materials of Ammonia  * * 一、氨的合成原料  1.氨的性质和用途     常温、常压下为无色气体,具有刺激性气味,能灼伤皮肤、眼睛,刺激呼吸器官粘膜。在大于100cm3/m3氨的环境中,每天接触8h,会引起慢性中毒。 2.氨的合成原料  合成氨生产的初始原料:固体原料(焦炭、煤)、                       气体原料(焦炉气、天然气)                        液体原料(重油)。      * * 以无烟煤 (焦炭)为原料,生产合成氨的流程,如图4-47所示。   主要包括以下三个主要步骤: 原料气的制备、 原料气的净化、 氨的合成。 图4-47 以焦炭(无烟煤)为原料的制氨流程示意图 * * 煤气发生炉 * * * * 图4-48  固定床间歇气化工艺流程图  * * 二、氨的合成 Synthesis of Ammonia * * 二、氨的合成  1.合成原理 氨的合成反应为:    可逆、放热、体积缩小且有催化剂才能以较快的速率进行的反应。 (1)氨合成的化学平衡  ①平衡常数。    (4-63) * *   ②平衡氨含量及影响因素。 平衡氨含量与温度、压力、氢氮比及惰性气体含量有关。     a.温度和压力    * * c.惰性气体含量  氨合成混合气体中的惰性气体指的是甲烷和氩。惰性气体的存在,降低了氢氮气的有效分压,使平衡氨含量下降。  b.氢氮比  综上所述,可通过提高压力、降低温度、减少惰性气体含量、保持氢氮比略小于3四种措施来提高平衡氨含量。 * * (2)反应热效应 氨合成反应的热效应不仅取决于温度,而且还与压力、气体组成 有关。  工业生产中,体系反应热效应是上述反应热与混合热之和。  (3)氨合成的化学反应速率 反应速率的影响因素有压力、温度、氢氮比及惰性气体含量。此外,
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