光催化技术与应用.pptVIP

* * 防结雾和自清洁涂层方面的应用 在紫外光照射下，水在氧化钛薄膜上完全浸润。因此，在浴室镜面、汽车玻璃及后视镜等表面涂覆一层氧化钛可以起到防结雾的作用 防雾作用 纳米TiO2的应用 第六十二页，共68页 * * 在窗玻璃、建筑物的外墙砖、高速公路的护栏、路灯等表面涂覆一层氧化钛薄膜，利用氧化钛在太阳光照射下产生的的强氧化能力和超亲水性，可以实现表面自清洁。 TiO2薄膜 有机污垢 无机污垢 CO2 H2O 纳米TiO2的应用 第六十三页，共68页 * * 离子掺杂修饰 掺杂离子提高TiO2光催化效率的机制可以概括为以下几个方面： 纳米TiO2光催化剂简介 第三十页，共68页 * * 氮掺杂的二氧化钛带隙结构 纳米TiO2光催化剂简介 第三十一页，共68页 * * 表面光敏化 S* S hv CB VB 一 A VB CB CB VB A S A S 一 光敏化的作用机理 敏化剂激发后电子转移 电子转移给受体 催化剂再生 纳米TiO2光催化剂简介 第三十二页，共68页 * * 表面还原处理 一方面，随着TiO2表面Ti3+位的增多，TiO2的费米能级升高，界面势垒增大，减少了电子在表面的积累及与空穴的进一步复合 另一方面，在TiO2表面，Ti3+通过吸附分子氧，也形成了捕获光生电子的部位 对于TiO2光催化反应，电子向分子氧的转移是光催化氧化反应的速度限制步骤，故表面Ti3+数量越多，越有利于电子向分子氧的转移。 纳米TiO2光催化剂简介 TiO2表面具有钛羟基结构，他是捕获光生电子和空穴的浅势阱。与钛羟基相比，Ti3+是一种更有效的光生电子界面转移部位。 第三十三页，共68页 * * 表面螯合及衍生作用 表面衍生作用及金属氧化物在TiO2表面的螯合可进一步改善界面电子传递效果，进而影响TiO2光催化活性。1.可有效延长光生电子-空穴的复合时间。2.能造成光催化剂TiO2的导带向更负方向移动。 超强酸化 增强催化剂表面酸性是提高光催化效率的一条新途径。 一方面，通过二氧化钛的SO42-表面修饰（超强酸化），使催化剂结构明显改善，有效地抑制了晶相转变，使得具有高光催化活性的锐钛矿含量增加、晶粒度变小、比表面积增大、表面氧缺陷位增加。 另一方面，SO42-/TiO2超强酸催化剂表面由于受到SO42-诱导的相邻L酸中心和B酸中心组成了基团协同作用的超强酸中心增大了表面酸量及氧的吸附量。 纳米TiO2光催化剂简介 第三十四页，共68页 * * 纳米TiO2的制备 二氧化钛合成 物理法 化学法 机械粉碎法 液相法 气相法 液相沉淀法 溶胶-凝胶法 醇盐水解法 微乳液法 水热法 TiCl4氢氧焰水解法 TiCl4气相氧化法 钛醇盐气相氧化法 钛醇盐气相水解法 钛醇盐气相热解法 第三十五页，共68页 * * 制备方法 优点 不足 液相沉淀法 粒径小，原料便宜易得 工艺流程长、废液多、产物损失较大，纯度低 溶胶-凝胶法 粒径小，分布窄，晶型为锐钛矿型，纯度高，热稳定性好 有机溶剂来控制水解速度，致使成本较高 醇盐水解法 常温进行，设备简单，能耗少，纯度高 大量有机溶剂来控制水解速度,致使成本较高 微乳液法 可有效控制TiO2颗粒的尺寸 易团聚 水热法 晶粒完整，粒径小，分布均匀，原料要求不高，成本相对较低 反应条件为高温、高压，材质要求高 液相法 纳米TiO2的制备 第三十六页，共68页 * * 液相沉淀法 传统的方法（前躯体：TiCl4,Ti(SO4)2） 改进后的方法(前躯体：TiOCl2不加碱性沉淀剂) TiOCl2 水溶液 65 ℃以下水解 100 ℃左右水解 白色晶型沉淀 白色晶型沉淀 加热干燥 加热干燥 金红石型纳米TiO2粉体 锐钛矿型纳米TiO2粉体 无定形的Ti(OH)4 TiCl4或Ti(SO4)2 过滤 洗涤 干燥 600℃煅烧 锐钛矿 型TiO2 800℃煅烧 金红石型TiO2 氨水,NaOH, (NH4)2CO3 纳米TiO2的制备 第三十七页，共68页 * * 溶胶-凝胶法(Sol-Gel) (前驱体(TNB)) 混合液 均匀混合液 均匀混合液 黄色晶体 钛酸丁酯 抑制剂(ACAC，HAc) 加入总醇量2/3的醇 缓慢滴加 1/3醇+水 搅拌 滴加盐酸 测pH值 真空干燥 白色纳米TiO2粉末 So