煤直接液化基础.pptxVIP

1;; ? 煤和石油的差别 化学组成：H/C比（煤 0.2~1，石油 ），N、 S、O含量，无机矿物质 分子结构：烷烃、环烷烃（石油），芳香烃（煤）;煤直接液化工艺过程;3.2 煤直接液化的宏观化学;3.2 煤直接液化的宏观化学;脱杂原子反应;煤直接液化的宏观化学;3.3 煤直接液化的反应机理;3.3 煤直接液化的反应机理;3.4 煤炭性质与液化特性的关系;3.4 煤炭性质与液化特性的关系;3.4 煤炭性质与液化特性的关系;3.5 煤种液化特性评价方法;3.5 煤种液化特性评价方法;3.6 中国煤种液化特性评价;3.7 煤直接液化催??剂;3.7 煤直接液化催化剂;铁基催化剂的催化机理 用穆斯保尔谱（Ｍossbauer）研究铁催化剂在煤加氢液化反应中的催化作用发现： 反应系统中有铁和硫同时存在时，可生成非化学剂量铁硫化合物——磁黄铁矿石。 Fe1-xS是催化活性物种，Fe1-xS的金属空位是催化活性中心。 磁黄铁矿的质量决定其化学剂量，并且与反应系统的温度、H2分压、H2S分压有关。 高度缺铁的磁黄铁矿的经验式为Fe7S8或Fe8S9. ;① 当FeS2为煤液化催化剂时，推测有下列变化： （1-x）FeS2+（1-2x）H2→Fe1-xS+（1-2x）H2S 可同时生成磁黄铁矿和硫化氢。 ②?当Fe2O3或Fe3O4+S为煤液化催化剂时，其变化如下： 3Fe2O3+H2→2Fe3O4+H2O （2-x）Fe3O4+4(2-x)H2+9S→3FeS2+3Fe1-xS+4(2-x)H2O (1-x)FeS2+(1-2x)H2→Fe1-xS+(1-2x)H2; FeSO4·7H2O →FeSO4·H2O+6H2O 2FeSO4·H2O+S→Fe2O（SO4）2+H2S+H2O （2-x）Fe2O(SO4)2+3(2-x)H2+6S→2FeS2+2Fe1-xS+(2-x)H2O+2(2-x)H2SO4 (1-x)FeS2+(1-2x)H2→Fe1-xS+(1-2x)H2S 所以Fe基催化剂+S总的催化效果是H2-H2S-Fe1-xS协同作用的结果。 ;3.7 煤直接液化催化剂;为什么过渡金属对煤液化有活性？ ;3.7 煤直接液化催化剂;3.7 煤直接液化催化剂;3.7 煤直接液化催化剂;3.7 煤直接液化催化剂;3.7 煤直接液化催化剂;400℃高温下萃取煤90%，萃取后的溶剂几乎能全部回收；降解溶剂的作用依赖于热作用；产生聚合作用；某些溶剂起到氢传递或氢穿梭作用，如菲、萘;3.8 煤直接液化过程中溶剂的作用;煤液化热溶解过程机 煤在一定温度、供氢溶剂和氢气的作用下发生热溶解的机理概括如下： 煤在溶剂中进行加热，当达到一定高的温度时，首先是溶在煤立体结构孔隙中的低分子化合物和煤本体结构中连接键最弱的部分断裂，进入液相（单联键支链部分）。;当温度升至足够高时，煤在非常短的时间内生成各种各样的中间反应 物（自由基中间体），这些中间物的生成与溶剂的性质，有无气态氢的存 在关系不大，是纯粹的热行为。这时溶剂将煤中富氢部分的氢传至煤中缺 氢部分。即此时反应所用的少量氢来自煤本身。 时间稍长，热裂解作用明显增大，生成大量分子量较小的碎片分散在 溶剂中（因为煤结构是立体网状的，所以这部分裂解除需要足够高的温度 外，还需要一定的时间），这种碎片具有自由基性质，是亚稳定的，他们 与其他原子、分子相遇时，可结合成较稳定的化合物。这时溶剂的性质 起着非常重要的作用，若在供氢溶剂中，供氢溶剂具有供出氢原子的能 力，当氢原子与煤热裂解生成的自由基碎片相结合就生成了低分子量可溶 于苯的化合物。若这时处于非供氢溶剂或供氢能力很差的溶剂中时，自由 基碎片能够相互结合生成不溶于苯的大分子化合物。 在某一温度范围内，随反应时间延长，煤转化为苯可溶物或THF可溶 物的转化率达到一平衡值。温度升高，该平衡值增大，达到平衡值的时 间缩短。（实验结果表明：过了最佳转化率后，转化率开始降 低，没有平衡值）;采用较高的氢压时，可较快地得到高转化率。一种观点认为 “分子 加氢”和“供氢溶剂加氢”都很重要，它们对煤热解生成的自由基加氢的 能力大致相等。另一种观点认为氢本身是以供氢溶剂为中间体使煤加氢 液化，即供氢溶剂将氢传递给煤分子碎片，自己成为非供氢体，氢气又 使非供氢体加氢重新成为供氢体（氢气不直接与煤反应，而是通过溶剂 将氢传递过去的反应）。 在有催化剂或煤中矿物质的催化作用下，气态氢也可能直接与煤分 子反应。如下表：;3.12 煤直接液化影响因素;煤直接液化影响因素;