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1;热力学系统（热力学研究的对象）： 大量微观粒子（分子、原子等）组成的宏观物体。 ;当热力学系统在外界影响下，从一个状态到另一个状态的变化过程，称为热力学过程，简称过程。;p－V图上，一点代表一个平衡态，一条连续曲线代表一个准静态过程。;二 内能、功和热量;准静态过程的功;;热量:在热传递过程中,系统吸收或放出能量的多少. 热量是过程量;定压摩尔热容;三、热力学第一定律;对无限小过程;5-2 热力学第一定律对理想气体的应用;2. 等压过程;迈耶公式;3. 等温过程;4. 绝热过程;???热力学第一定律和理想气体状态方程，可得;绝热线与等温线比较;例:1mol单原子理想气体,由状态a(p1,V1)先等压加热至体积增大一倍，再等容加热至压力增大一倍，最后再经绝热膨胀，使其温度降至初始温度。如图，试求： （ 1）状态d的体积Vd；（2）整个过程对外所作的功;（3）整个过程吸收的热量。;再根据绝热方程;（3）计算整个过程吸收的总热量有两种方法;方法二：对abcd整个过程应用热力学第一定律：; 物质系统经历一系列变化后又回到初始状态的整个过程叫循环过程，简称循环。;正循环 工质在整个循环过程中对外作 的净功W等于曲线所包围的面积。; A-高温热源　 B-锅炉 　　　C-泵 D-气缸　　　E-低温热源 ;用效率表示热机的效能,以?表示;3.致冷系数;4. 卡诺循环;1?2：与温度为T1的高温热源接触，T1不变， 体积由V1膨胀到V2，从热源吸收热量为:;;说明：;卡诺制冷机 逆向卡诺循环反映了制冷机的工作原理，其能流图如图所示。;致冷系数;例 1 mol氧气作如图所示的循环.求循环效率.;C--毛细节流阀? B--冷凝器? D--冷库?? E--压缩机 ;奥托循环:工质为燃料与空气的混合物，利用燃料的燃烧热产生巨大压力而作功。;;(1)功热转换 功变热是自动地进行的。 功热转换的过程是有方向性的。;开尔文表述; 克劳修斯表述;;;; 若系统分子数为N，则总微观态数为2N，N个分子自动退回A室的几率为1/2N。 1mol气体的分子自由膨胀后，所有分子退回到A室的几率为; 气体自由膨胀实质是反映分子总是从有序运 动状态向无序的、大量的、杂乱的微观状态数很 大的方向进行。而反过程的几率很小、很小。;2）在相同的高低温热源之间工作的一切不可逆热机 的效率，低于可逆机。;引入态函数熵; 熵变（熵增）?S只取决于初、终态的熵值，而与所经历的过程无关。;三、克劳修斯熵(热力学熵);任意两点A和B，连两条路径 1 和 2;对于微小过程; 在理解熵的概念及熵增原理时要注意以下几点： 1. 熵是态函数。熵变和过程无关，它只决定于系统的始末状态。 2. 对于非绝热或非孤立系统，熵有可能增加，也有可能减少。;四、克劳修斯熵与玻耳兹曼熵的等价关系;五、熵的计算;例：在p=1.0 atm，T= 条件下，冰的融解热为?h=334 (kJ?kg-1)，试求:1kg冰融成水的熵变。;任选取一可逆过程,系统从初态(;作 业 热力学基础(二)(三)