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— PAGE \* Arabic 1 — 化学竞赛晶体结构模拟题 晶体结构化学  命题人：XXX full mark：60 time：60min  第一题（7分）.六方硫化锌，又名纤锌矿，是闪锌矿的一个同质多象变体，将闪锌矿加热后快速冷却就可变成纤锌矿。  1-1.其结构是S原子按hcp排列，Zn占据其中一半的四面体空隙形成。试给出S 与Zn原子的坐标。  1-2.与之相似，NiAs的结构是As原子按hcp排列，Ni占据全部八面体空隙。试给出As与Ni原子的坐标。  1-3.若以Ni为晶胞原点，请画出NiAs的一个晶胞。  第二题（7分）.氧化亚铁，是铁的氧化物之一。其外观呈黑色粉末，化学式为FeO，由氧化态为II价的铁与氧共价结合。它的矿物形式为方铁矿。氧化亚铁经常容易与铁锈混淆，但铁锈的主要成分为水合氧化铁。  2-1.FeO可以在隔绝空气条件下加热草酸亚铁制得，给出化学方程式。  氧化亚铁属于非整比化合物，其中铁和氧元素的比例会发生变化，范围从Fe0.84O到Fe0.95O。  2-2.试推测出现非整比化合物的原因，并给出其价态化学式。  2-3.已知FeO晶体为NaCl型，且含有Fe  4O  10  ，即Koch原子簇，为满足电中性要  求，每当形成一个Koch原子簇，就会形成六个Fe2+空缺，试给出其结构示意图。  第三题（10分）.尖晶石是镁铝氧化物组成的矿物，因为含有镁、铁、锌、锰等等元素，它们可分为很多种，如铝尖晶石、铁尖晶石、锌尖晶石、锰尖晶石、铬尖晶石等。由于含有不同的元素，不同的尖晶石可以有不同的颜色，如镁尖晶石在红、蓝、绿、褐或无色之间；锌尖晶石则为暗绿色；铁尖晶石为黑色等。尖晶石呈坚硬的玻璃状八面体或颗粒和块体。它们出现在火成岩、花岗伟晶岩和变质石灰岩中。有些透明且颜色漂亮的尖晶石可作为宝石，有些作为含铁的磁性材料。3-1.给出尖晶石中Mg2+与Al3+的配位数  3-2.已知其密度为3.57g/cm3，晶胞是a=8.09埃米的立方体，求单位晶胞中个原子的式量数。  3-3.尖晶石化学组成可表示为AB  2O  4  ，氧原子紧密堆积构成四面体空隙和八面体  空隙。当金属原子A占据四面体空隙时，称为正常尖晶石；占据八面体空隙时，  则称为反式尖晶石。试从配位场稳定化能计算结果说明NiAL  2O  4  是何种尖晶石结  构。  3-4.试用晶体场理论判断四氧化三铁是何种尖晶石结构并解释原因。  第四题（7分）.  4-1.金属Ni属于面心立方结构，当晶胞中的一个Ni原子被Al原子取代，即得Ni  3  Al晶体。若取代后的结构仍属于立方晶系，试问在晶格常数没有显著变化的情况下，Al原子在晶体中是如何分布的。  4-2.试证明，点阵固有对称中心，而不是所有晶体都有对称中心。  4-3.什么叫晶体的定向？写出正四面体，正八面体符号。  第五题(12分).某一离子晶体经X射线分析鉴定属于立方晶系，晶胞参数a=4.00埃米，顶点位置为镁离子所占据，体心位置为钾离子所占，所有棱心位置为氟离子所占。  5-1.写出诸离子的分数坐标。  5-2.写出此晶体的化学组成。  5-3.指出晶体的点阵形式。  5-4.指出镁离子和钾离子的氟配位数。  5-5.已知镁离子，钾离子和氟离子的半径分别为0.65、1.33、1.36à，说明两种正离子的配位数是否合理。  5-6.指出钾离子和氟离子联合组成哪种形式的堆积。  5-7.试说明氟离子的配位情况。  5-8.检验此晶体是否符合电价规则，判断此晶体是否存在分立的络离子基团。  第六题（17分）.铜的化合物常常可以作为催化剂用于有机合成。下面图示的晶胞是著名的阿德金斯催化剂，其制备方法是由硝酸铜和重铬酸铵在氨水中加热反应生成铬酸铜铵，后者热解时发生氨和六价铬的氧化还原反应，生成阿德金斯催化剂。   1-1 给出阿德金斯催化剂的化学式。  1-2 写出制备阿德金斯催化剂的化学反应方程式。  1-3 阿德金斯催化剂的晶体结构是________ 型结构，可以看作________作堆积，填入________（填百分数）的__________空隙，填入________的__________空隙。  1-4 写出铬离子和铜离子的分数坐标。