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3-5 相 律;相平衡定律： 利用熵平衡判据，证明了体系达到多相平衡必须满足的条件，这些条件都是关于体系强度性质（温度、压力、化学位）的，而实验也表明相平衡时，每一相物质总量并不影响相平衡性质，由此Gibbs证明了相律——为确定一个相平衡所需要的独立强度变量的数目。;也可以取;考虑一个含K个组分的均相系统，设g是系统的某一强度性质，则;1.相律的推导;;;;;考虑所有宏观性质的推导：;◆多出来的p 个独立变量其实就是每一相的物质总量，它们也可以用其它广延性质代替，比如体积。 ◆相律只规定了独立的强度性质数目，不含广延性质。为了完全确定平衡态（也就是确定体系的所有宏观性质），还需要确定每一相的物质量。但是：每一相的物质总量对于相平衡性质并无影响，强度性质更重要。;2.相律的应用 ;2.相律的应用 ;丙烯腈(A)-乙腈(B) －水(C)三元系;丙烯腈(A)-乙腈(B) －水(C)三元系;2.相律的应用 ;;;;例：确定下列各系统的组分数、相数及自由度。 ;例：确定下列各系统的组分数、相数及自由度。 ;例：确定下列各系统的组分数、相数及自由度。 ;例：确定下列各系统的组分数、相数及自由度。 ;例：确定下列各系统的组分数、相数及自由度。 ;习题3.4 Na2CO3和H2O可组成的水合物有Na2CO3?H2O(s)、Na2CO3?7H2O(s)、Na2CO3?10H2O(s)。 (1)在0.1MPa下与 Na2CO3 水溶液及冰平衡共存的水合物最多可有几种？(2)在20℃时与水蒸气平衡共存的水合物最多可有几种？;设体系中存在n种水合物R=n-1，体系中的物质为水、碳酸钠水合物，所以K=1+n，每种水合物构成一相，蒸汽一相，所以p =1+n，温度已经指定，f=K-p +1-R=2-n?0?nmax=2。;习题3.4 Na2CO3和H2O可组成的水合物有Na2CO3?H2O(s)、Na2CO3?7H2O(s)、Na2CO3?10H2O(s)。 (1)在0.1MPa下与 Na2CO3 水溶液及冰平衡共存的水合物最多可有几种？(2)在20℃时与水蒸气平衡共存的水合物最多可有几种？