现代仪器分析(评价指标).ppt

仪器分析评价指标 仪器分析主要评价指标 一个好的分析方法应具有良好的检测能力，易获得可靠的测定结果，有广泛的适用性。此外，操作应尽可能简便。 检测能力用检出限表示，测定结果的可靠性用不确定度表示，适用性用校正曲线的线性范围和抗干扰能力来衡量。 标准曲线、检出限、线性范围、相关系数。 仪器分析主要评价指标 一个好的分析结果应该是随机误差小，又没有系统误差。 随机误差影响测定结果的精密度，用标准偏差或相对标准偏差表征。 系统误差影响测定结果的准确度，用误差或相对误差表征。 获得一个同等精密度和准确度的分析结果，对不同的分析人员所花费的劳动是有差异的，所花费的代价用测定次数表征。 仪器分析主要评价指标 1、准确度和精密度 2、灵敏度 3、重现性 4、稳定性 5、标准曲线 6、检出限 7、线性范围、相关系数 8、回收率 准确度和精密度 准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 有准确度 无精密度 有精密度 无准确度 有准确度 又有精密度 准确度──分析结果与真实值的接近程度 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 准确度和精密度 准确度──指多次测定的平均值与真值（或标准值）相符合的程度。准确度的高低用误差的大小来衡量；常用相对误差Er来描述，其值越小，准确度越高，分析结果愈可靠。 式中 X —— 式样含量的测定值 μ—— 式样含量的真实值或标准值 准确度和精密度 准确度是用来同时表示测量结果中系统误差和随机误差大小的程度。 在实际工作中，常用加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计与确定准确度。 在误差较小时，多次平行测定的平均值接近于真值，也可通过多次平行测定的平均值作为真值μ的估计值使用。 准确度和精密度 随机误差也称为偶然误差和不定误差，是由于在测定过程中一系列有关因素微小的随机波动而形成的具有相互抵偿性的误差。 系统误差又叫做规律误差。它是在一定的测量条件下，对同一个被测尺寸进行多次重复测量时，误差值的大小和符号（正值或负值）保持不变；或者在条件变化时，按一定规律变化的误差。 准确度和精密度 精密度──指在相同的条件下用同一方法对同一试样进行的多次平行测定结果之间的符合程度。 精密度也可以简称为精度，描述测量数据的分散程度。 精密度同被测定的量值大小和浓度有关。因此，在报告精密度时，应该指明获得该精密度的被测定的量值和浓度大小。 准确度和精密度 精密度分室内精密度与室间精密度。 室内精密度是指一个分析人员在同一条件下在短期内重复测定某一量所得到的测定量值彼此之间相符合的程度； 室间精密度是指在不同实验室由不同分析人员在不同条件下重复测定某一量所得到的测定量值彼此之间相符合的程度。 准确度和精密度 式中 n 测定次数； xi为第i次测定值； 为n 次测定的平均值。 精密度一般用测定结果的标准偏差S或相对标准偏差Sr来表示。 精密度是测量中随机误差的量度，S和Sr值越小，精密度越高。 准确度和精密度 准确度和精密度两者的关系： 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 一种分析方法，具有较好的精密度且消除了系统误差后，才有较高的准确度。 标准曲线 标准曲线是待测物质的浓度或含量与仪器响应信号关系曲线。 由于是用标准溶液绘制的，所以称为标准曲线。 标准曲线又称工作曲线。 如浓度（或含量）分别为x1,x2…xn，其相应信号的测量值分别为Y1,Y2…Yn，用“一元线性回归法”来给出Y与x的关系式Y=a+bx 。 标准曲线——相关系数 r 在分析化学中，相关系数是用来表征被测物质浓度（或含量）与其响应信号值之间线性关系好坏程度的一个统计参数。 r值在-1.0000与+1.0000之间,相关系数的物理意义如下： 1）︱r︱=1时，y与x之间存在严格的线性关系，所有的yi值都在回归线上。 2）0︱r︱1时，y与x之间存在一定的线性关系。 ︱r︱值愈接近1，线性关系就愈好！ 标准曲线——线性范围 标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围成为该方法的线性范围，选择的分析方法应有较宽的线性范围。 灵敏度 物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度，用S表示。 S=dy/dc或dy/dm 式中：dc和dm分别为被测物质的浓度和质量的变化量，dy为响应信号的变化量。 灵敏度也就是标准曲线的斜率。斜率越大，方法的灵敏度就越高。 灵敏度 在仪器分析中，分析灵敏度直接依赖于检测器的灵敏度与仪器的放大倍数。 随着灵敏度的提高，噪声也随之增大，而信噪比S／N和分析