炔烃和二烯烃的性质与制.pptxVIP

1;选含有碳碳叁键的最长碳链为主链。根据碳数称为“某炔”, 英文名称只需要将相应的词尾“ene”改为“yne” 2) 从靠近叁键的一端开始编号，使叁键的位次尽可能小。 命名时要标出叁键的位置。 3) 其余取代基按烷烃的系统命名规则来命名。;选含有碳碳双键和叁键的最长碳链为主链。 2)编号按“最低系列”原则，使双键或叁键的位次最小； 若双键与三键的位次号相同时，则应使双键位次号最 小，先名烯，后命炔。; 炔烃和二烯烃的物理性质 ; 末端炔烃的酸性 ; 炔化钠和伯卤烷作用得到链增长的炔烃，该反应叫做 炔化物的烷基化反应。;2）末端炔烃与AgNO3或CuCl氨溶液的反应;? 炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃，故常用于 从含有各种炔烃的混合物中分离出末端炔烃。;练 习 ;炔烃在铂（Pt），钯（Pd）或镍（Ni）等金属催化剂的存在 下，可与氢加成而生成烯烃。如再进一步加氢则得到烷烃。;Lindlar催化剂以钯沉淀于CaCO3上，然后用用喹啉或醋酸铅 处理而得到，使钯部分毒化。; 注意：若分子中同时含有三键和双键，用Lindlar催化剂催化 氢化，反应首先发生在三键上，双键可以保留。 炔类化合物在液氨中用金属钠还原，主要生成反式烯烃衍生物。 ;练 习 ; 由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子的电负性强，因而电子 与sp碳原子结合得更为紧密，尽管三键比双键多一对电子， 也不容易给出电子与亲电试剂结合，因而碳碳三键的亲电 加成反应比双键的加成反应慢。 烯烃可使溴的四氯化碳溶液立即褪色，而炔烃需要几分钟后 才能使之褪色。 ; ;炔烃可和氯、溴加成，先生成一分子反式加成产物，但一般可 再继续加成得到两分子加成产物——四卤代烷烃。;;炔烃的亲电加成不如烯烃活泼，是由于第一步得到的烯基 碳正离子不如烷基碳正离子稳定。从电离势能来看，从乙炔 分子中移去一个电子所需要的能量比乙烯更大。;炔烃可和氢卤酸HX（X = Cl、Br、I）加成，但不如烯烃易 进行，不对称炔烃的加成按马尔可夫尼克夫规律进行。;在光和过氧化物存在下，炔烃和HBr的加成亦是自由基 加成反应，得到反马尔可夫尼克夫规???的产物。 ;炔烃与水加成不如烯烃易进行，须在HgSO4和稀H2SO4存在下;可从分子重排前后的键能变化讨论。以乙烯醇和乙醛为例。; 烯醇式化合物发生重排的原因; —— 在一般条件下，两个构造异构体可迅速相互转变的 现象叫做互变异构现象，涉及的异构体叫做互变异构体。;炔烃一取代乙炔通过硼氢化反应，可以制得醛，该加成反应 是反马氏规则。乙烯基硼烷在碱性过氧化氢中氧化得烯醇， 异构化后生成醛。;乙炔或其一元取代物能与亲核试剂如C2H5O-，CH3COO-， CN-等发生亲核加成反应。 ;甲氧基负离子能供给电子，具有亲核的倾向，是一种亲核 试剂。由亲核试剂进攻而引起的加成反应叫做亲核加成反应。;乙炔或其一元取代物能与亲核试剂如C2H5O-，CH3COO-， CN-等发生亲核加成反应。 ;炔烃和氧化剂在强烈条件下氧化时，反应，往往使碳碳叁 键断裂，最后得到完全氧化的产物——羧酸或二氧化碳。;炔烃和氧化剂在缓和的条件下氧化时二取代炔烃的氧化可停 止在二酮的阶段。;炔烃与臭氧反应，亦生成臭氧化物，后者用水分解生成 α-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将α-二酮氧化成羧酸。;P103,练习5.4：;炔烃只生成仅由几个分子聚合的聚合物，例如，在不同条 件下乙炔可生成链状的二聚物或三聚物。;在不同条件下乙炔也可生成环状的三聚物或四聚物。;二卤代烷有两种： -CHX-CHX- （邻二卤代烷） -CH2-CX2- （偕二卤代烷） 二卤代烷脱第一个卤化氢分子较容易，产生的乙烯基 卤代衍生物（-CH=CX-）再失去一分子卤化氢则较为困难。 因为卤原子与碳碳双键共轭，产生如下共振极限式; 从右边的结构可以看出，卤原子缺少电子，作为负离子离 去很困难。为此需使用热的氢氧化钾（或氢氧化钠）的醇溶 液或用NaNH2才能形成炔烃。;对于相对分子质量较大的炔烃，氢氧化钾（或氢氧化钠） 的醇溶液常使末端炔键向中位移动，而氨基钠会使三键移 向末端。;偕二卤代烷可以直接从酮制取，酮在吡啶的干燥苯液中 与PCl5回流，即可制取炔烃。 ;碱催化下邻二卤代烷和偕二卤代烷脱两分子HX时，会生 成混合物，用熔融的KOH在200℃反应时，主要生成更加稳定 的炔烃。当用NaNH2作为碱，150℃反应后，用水淬火，可以 得到末端炔烃。 ;乙炔与氨基钠在液氨中形成乙炔钠，后者与伯卤代烷发 生SN2反