热力学第一定律物理化学.pptxVIP

1;热力学的研究对象;1.1 几个基本概念;1.1 几个基本概念——系统与环境;系统分类;? ;系统的性质;系统的性质;状态函数;状态方程;; 过程：系统从某一状态变化到另一状态的经历称为过程。 途径： 实现这一过程的具体步骤称为途径。;热和功;热力学第一定律——能量守恒定律;内 能（internal energy）;1.2 热力学第一定律的数学表达式;热和功;1. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为系统------------------------------------- ( ) （A） W =0，Q 0， ΔU 0 （B）W 0， Q 0， ΔU 0 （C） W 0， Q 0， ΔU 0 （D） W 0， Q =0， ΔU 0 ;;;1．3 可逆过程和最大功 —理想气体在不同过程中的体积功;1．3 可逆过程和最大功 —理想气体在不同过程中的体积功;功与过程;功与过程;理想气体的等温压缩过程;功与过程;功与过程;功与过程;功与过程;1.3 可逆过程（reversible process）;可逆过程（reversible process）;可逆过程（reversible process）;;1.4 恒容热、恒压热、焓;2.恒压热 恒压热是系统在恒压且非体积功为零的过程中与环境交换的热。;3.焓(enthalpy) 焓的定义式： 发生微变时：;焓不是能量 具有能量的单位，但不守恒。; 特定条件下，不同途径的热已经分别与过程的热力学能变、焓变相等，故不同途径的恒容热相等，不同途径的恒压热相等，而不再与途径有关。 把特殊过程的过程量和状态量联系起来。 ;;二、理想气体内能和焓;2.焦耳实验的讨论，理想气体的热力学能;即：在恒温时，改变体积或压力，理想气体的焓保持不变。;1.6 热容 （heat capacity）;1.5 热容 （heat capacity）;定压摩尔热容Cpm ：;平均摩尔定压热容; 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，气体的等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式：;;对理想气体，;内能和焓变的计算;内能、焓的关系，为什么提出焓这个状态函数;理想气体的Cp与Cv之差;理想气体在等压条件下由50oc升温到500oc，计算其Q,W, ?U , ?H ,设Cp,m-1.mol-1 ;;;恒容时;;例：2mol理想气体，Cp.m = 3.5R.由始态100 KPa, 50 dm3,先???容加热使压力升高至200 KPa，再恒压冷却使体积缩小至25 dm3，求整个过程的W,Q,△U和△H;;1.8 热化学;1.8 热化学;化学反应热效应;;等压、等容热效应;反丁烯二酸二酸恒容摩尔燃烧热为-1求恒压摩尔燃烧热.;反应进度（extent of reaction ）;反应进度;热化学方程式;热化学方程式;热化学方程式;一、赫斯定律; 赫斯定律是热力学第一定律的必然结果。例如, 碳完全燃烧生成CO2的反应热效应, 可由下图所示的途径完成，根据赫斯定律, 由碳完全燃烧生成CO2的反应热应等于碳不完全燃烧生成CO以及CO再燃烧生成CO2这两步反应热效应的总和: ΔrＨom =ΔrＨom, 1＋ΔrＨom, 2----;赫斯定律;二、由化合物的生成焓计算反应热;化合物的生成焓;化合物的生成焓;由化合物的生成焓计算反应热;由化合物的生成焓计算反应热;由化合物的生成焓计算反应热;1.下列物质标准生成焓为零的是： (A) 石墨 （B) 金刚石 （C) H2O (D) 臭氧;;;;例：2mol理想气体，Cp.m = 3.5R.由始态100 KPa, 50 dm3,先恒容加热使压力升高至200 KPa，再恒压冷却使体积缩小至25 dm3，求整个过程的W,Q,△U和△H;;