热力学三大定律.pptxVIP

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1;一、热力学的研究对象;二、热力学的方法和局限性; 1-2 热力学基本概念 Basic concepts of thermodynamics;a.敞开系统(Open system) 系统和环境之间既有物质交换又有能量交换。;二、热力学平衡状态 equilibrium state of thermodynamics;热 力 学 平 衡;(1)热平衡(thermal equilibrium):;(3)相平衡(phase equilibrium);广度性质(容量性质): 它的数值与系统的物质的量成正比,如体积、质量、熵等。这种性质有加和性。;四、状态与状态函数;3、状态函数的性质:;1.恒温过程(isothermal process);4.绝热过程(adiabatic process);六、热(Q) ;七、功(W );5. 体积功(膨胀功): 当系统的体积变化时,系统反抗环境压力所作的功。;一、焦耳实验;焦耳(Joule)和迈耶(Mayer)自1840年起,历经20多年,用各种实验求证热和功的转换关系,得到的结果是一致的。 ;二、内能(Internal energy) ;(1) 内能是组成系统的所有粒子的各种运动 和相互作用的能量的总和。;三. 封闭系统热力学第一定律的数学表达式;四、第一定律的文字表述;第一定律是人类经验的总结。是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式,说明热力学能、热和功之间可以相互转化,但总的能量不变。;1. 热力学的研究问题的特点是什么?; 1-4 可逆过程与最大功 (Reversible process and Volume work );2.功与过程小结: ;3.准静态过程(guasistatic process);4.可逆过程(reversible process);5、可逆过程的特点:;研究可逆过程的意义:;1-5 恒容热、恒压热与焓;封闭系统;2、焓(enthalpy) ;焓的性质:;*为什么要定义焓? 为了使用方便,因为在恒压、不作非膨胀功的条件下,焓变等于等压热效应 。容易测定,从而可求其它热力学函数的变化值。 *是否只有在恒压过程才有焓变?;重点内容回顾; 1-6 热容 (heat capacity);一、恒容热容Cv:一定量的物质,在恒容、w’=0的条件下,系统和环境之间交换的显热。; 定义:;讨论:在求 时; 三、热容与温度的关系:;1-7 热力学第一定律对理想气体的应用; 二、理想气体的内能和焓; 三、理想气体的Cp与Cv之差;1-8 理想气体不同过程Q,W,ΔU,ΔH的计算;绝热可逆方程:;封闭系统;AB线斜率:;重点内容回顾;的应用条件?;例1. 1mol单原子理想气体,始态压力为202.65kPa,体积为11.2dm3,经过pT=常数的可逆压缩过程至终态压力为405.3kPa,求: (1)终态的体积与温度; (2)系统的; (2) 单原子理想气体;例2:3的He(g)经(1)绝热可逆程;(2)绝热且外压恒定在100kPa 的过程膨胀到末态压力为100kPa,分别求此二过程的Q,W,ΔU和ΔH。;(1) ;(2)不是可逆过程,∴不能用绝热可逆方程; 1-9 热化学;二、恒压、恒容热效应;三、恒压热效应与恒容热效应的关系;讨论:1、理想气体 ; 四、热化学方程式的写法;焓的变化;标准态用符号“?”表示, 表示压力标准态。; 1-10 赫斯定律(Hess’s law);例如:求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 ;没有规定温度,一般298.15 K时的数据有表可查。;例如:在298.15 K时; 为计量方程中的系数,对反应物取负值,生成物取正值。;二、标准燃烧焓;指定产物通常规定为:;例如:在298.15 K及标准压力下:;3.利用标准燃烧焓求化学反应的焓变; 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。;同一反应相同的反应条件; 1-12 反应热与温度的关系;=;如有物质发生相变,就要进行分段积分。; 在1858年首先由Kirchoff提出了焓变值与温度的关系式,所以称为Kirchoff定律,有两种表示形式。;讨论:1、;热力学第一定律习题课;一、判断题(说法对否): 1.当系统的状态一定时,所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时,所有的状态函数的数值也随之发生变化。 2.夏天打开室内正在运行中的电冰箱的门,若紧闭门窗(设门窗及墙壁

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