物性数据的估算培训教程.pptxVIP

物性数据的估算 2021/7/5本章主要内容估算的必要性及要求对比态方法。从两参数到多参数的发展基团（贡献）法。出发点、发展和分类（沸点、临界性质）基础物性的估算UNIFAC法介绍2021/7/5估算方法的必要性及要求2021/7/5化工数据的评价 化工数据以实验值最可靠当不同作者对同一物性给出不同值时，要进行数据评价。对数据评价时可用“质量码”，经数据评价的数据有更大的可靠性。经评价的数据大都集中在数据手册中。靠一本手册或一套手册不可能查到所有的数据。数据手册有专用性，即一类或同类物性集中在一本或一套手册中。2021/7/5数据评价的规则选用经典的实验方法得到的数据；采用较新年代的实验数据；信任经其他数据专家评估的数据；优先选用高知名度的测定者或实验室的数据；注意作者自己公布的实验误差；注意测定者公布的原料纯度，了解方法的可靠性；注意测定时的温度、压力等测定精度；了解实验目的2021/7/5化工数据估算的必要性虽然在文献中或手册中已有许多数据，但化学工业中化合物品种太多，且要考虑不同温度、压力下，物性值的变化。工业中处理的又多是混合物，物性项目中必须考虑浓度的影响；实测值远远不能满足需要，有时测定技术上存在难以克服的困难；估算求取化工数据成为极重要的方法。 2021/7/5化工数据估算的要求误差小，同时要注意不同物性项目对误差要求不同；尽量少用其他物性参数计算过程或估算方程不要太复杂估算方法要尽可能具有通用性，特别是关注对极性化合物使用的可能性。具有理论基础的方法常常有更好的发展前景。2021/7/5估算方法每项物性有各自的多种估算方法；同一类型的估算方法又用于不同的物性项；目前，实用的估算方法主要是对应状态法和基团贡献法；此外还有参考物质法和物性间的相互估算法。2021/7/5对应状态法（对比态法）2021/7/5两参数法对比状态法从p－V－T关系开始，van der Waals方程： 提供了压缩因子Z的估算方法（两参数压缩因子图）发展为估算蒸气压（ps）、蒸发焓（ ）、焓差（ ）、熵差（ ）、热容差（ ）、逸度系数（ ）等一系列热力学性质的计算。此法使用方便，但主要用于计算气相。 2021/7/5三参数法加入第三参数可更好地反映物质的特性，因此在p－V－T及其他各种热力学性质计算中更准确、更常用的三参数是偏心因子（ ）和临界压缩因子（Zc）。使用 和Zc后，有关液相的计算更加准确了。 用作为第三参数时，作为标准的是球形流体（Ar、Kr、Xe），后者的为零。Lee－Kesler是三参数法的一种改进，选择两种参考流体的方法更准确些。但复杂得多。 2021/7/5使用沸点为参数的对比态法沸点（Tb）反映物质的特性，从微观角度看反映分子间作用力，实验数据又充分。因此可作为特殊的第三参数使用。广泛用于估算液体饱和密度、蒸气压、蒸发焓。例如在ps的计算中2021/7/5使用第四参数（极性参数）的对比态方法 加入极性参数（第四参数）可进一步改进对比状态法但至今未有广泛被接受的第四参数，目前已使用过的有以偶极矩为基础的，或以及ps为基础的。第四参数法虽有优点，但还未成为一个适用于各种物性计算的方法。2021/7/5使用第五参数（量子参数）的对比态法一般的对比状态法不适用于量子气体（H2、He）等，在两参数法时，就曾提出使用对氢使用“临界参数加8”规则，此时，Tc单位为K，pc用atm（12.8atm）。2021/7/5可加入一个与分子大小有关的量子参数（第五参数）作理论修正，但广泛使用的是对临界参数的经验修正法；式中 是经验修正后的临界参数。此法是先修正临界参数，再考虑不同摩尔质量的温度的修正。2021/7/5 对比状态法和状态方程法比较 从计算方法比较，这两种方法有很大差异但状态方程法中，所用参数都是从临界参数计算，即以Tc、pc、 来表达的，在处理混合物时，需要用实验值回归交互作用参数，这样的计算成为估算方法。对比态法在处理户混合物时也存在同样的问题。因此这两种方法也有一定的共同点。 2021/7/5基团贡献法 2021/7/5基团法概述对比状态法有通用和简洁的优点，也便于计算机使用。主要问题是过于依赖临界参数，而至今具有临界参数的物质只略多于1000种。因此对于缺乏临界参数的化合物对比状态法是难于使用的。基团贡献法（简称基团法）具有完全不同的出发点。基团法假定纯物质或混合物的物性等于构成此化合物或混合物的各种基团对此物性的贡献值的总和，并假定在任何体系中，同一种基团对于某个物性的贡献值都是相同的。2021/7/5基团法的优点是具有最大的通用性。由于构成常见化合物的基团只有约100个，因此100个基团就基本上可估算各类有机化