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5.4 电极电势的应用
电极电势具有多方面的应用，比如可以结合热力学公式判断氧化还原反应方向、
计算氧化还原反应进行的程度、 比较氧化剂或还原剂的相对强弱、 设计各种原电
池、测定配合物的额不稳定常数等等。 下面例题就体现了在实际金属离子回收中
如何利用电极电势指导路线设计过程。
为了从钴镍铁合金边角废料中提取钴和镍， 先将合金边角废料溶于硫酸和硝酸混
2+ 2+ 2+ 2+
合酸中，所的溶液主要含 Ni 、Co 和 Fe ，其中 Fe 是大量的，如何使它与
2+ 2+ 2+ 3+
Ni 、Co 分离而除去呢？一般是把 Fe 氧化为 Fe ，并使其以钠铁矾沉淀从溶
2+ 3+ 2+ 2+
液中分离出去，因此需要选择一种只能将 Fe 氧化为 Fe ,而不能氧化 Ni 和 Co
的氧化剂，试分析酸性溶液中的氯酸钠 NaClO3 或次氯酸纳 NaClO 是符合要求？
解 为了便于比较氧化还原能力强弱，下面从标准电极电势表中把有关电对的标
准电极电势代数值从小到大排列起来：
3+ - 2+ Θ 3+ 2+
Fe +e ? Fe φ(Fe /Fe )=0.77V
- -
ClO- +6H+6e ? Cl +3H2O
3
Θ -
φ( /Cl )=1.45V
- - Θ -
HClO+H++2e ? Cl +H2O φ(HClO/Cl )=1.49V
3+ - 2+ Θ 3+ 2+
Co +e ? Co φ(Co /Co )=1.80V
2 + - 2+ Θ 2+
NiO +4H +2e ? Ni +2H2O φ(NiO2/Ni )=2.0V
2+
显然，在酸性溶液中，无论氯酸钠或者次氯酸钠都符合要求，只能氧化 Fe 而不
能氧化 Co2+和 Ni2+ 。这两种氧化剂在实际过程中选用哪一种更合适呢？从它们与
2+反应方程式：
Fe
- 2 3 -
ClO 6Fe 6H 6Fe Cl 3H O
3 2
2 3 -
HClO
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