PLS分光光度法同时测定三组分阳离子染料 .docxVIP

PAGE PAGE 1 PLS分光光度法同时测定三组分阳离子染料 阳离子染料(又称盐基染料或碱性染料)是纺织染料的一种，当用于腈纶印染时能获得各种牢度性能，它不同于传统的碱性染料而成为腈纶的专用染料。阳离子染料具有强度高、色泽艳丽、耐光牢度好等优点，因此在纺织行业得到了广泛的应用。染料的分析技术是染料讨论与生产的重要组成部分，目前对染料的分析办法有薄层色谱法、高效液相色谱法、气相色谱–质谱法等，这些分析办法处理样品的过程较繁琐，操作难度较大。可见分光光度法是一种传统的分析办法，具有操作简便、迅速，价格低廉，易于普及等优点，在染料及中间体的定量分析中是重要的一种办法。但该办法用于染料多组分测定时，光谱相互重叠，各组分相互干扰，给染料各组分的定量分析带来一定困难。将多元统计分析办法与分光光度法结合，可不经分别样品同时测定染料多组分浓度。偏最小二乘法(partialleast-squaresregression，PLS)是一种多元统计分析办法，无需样品分别，无求逆运算，高度抽提信息，抗误差能力较强，已有文献报道将其用于染料多组分含量的测定。笔者采纳匀称设计办法配制一系列浓度比例不同的三组分混合溶液，通过PLS对三组分混合溶液的可见光谱数据举行解析，用二阶差分法确定最佳主成分数，实现了不经分别同时测定阳离子黄 X–8GL、阳离子红X–FG、阳离子艳蓝RL三组分的含量，对混合染料浓度的在线监测具有指导意义。1试验部分1．1主要仪器与试剂紫外可见分光光度计：S–3150DPA型，韩国新科公司；AL104电子分析天平：AL104型，梅特勒–托利多仪器(上海)有限公司；阳离子黄X–8GL、阳离子红X–FG、阳离子艳蓝RL：广州市华壹染料化工有限公司；阳离子黄X–8GL、阳离子红X–FG、阳离子艳蓝RL标准储备液：分离精确?????称取阳离子黄10mg、阳离子红40mg、阳离子艳蓝20mg，用蒸馏水稀释并分离定容至1000mL容量瓶中，配制成浓度依次为10，40，20mg/L的储备液。1．2试验办法(1)标准溶液及模型样本的制备。以蒸馏水为溶剂，配制系列质量浓度的阳离子黄、红、艳蓝标准溶液；在阳离子黄、红、艳蓝一定的质量浓度线性范围内，采纳DPS数据处理系统对混合染料体系举行匀称设计，按匀称试验设计U26(263)和U8(83)，分离配制26个校正集样品和8个预测集样品。(2)光谱采集。用1cm玻璃比色皿，以蒸馏水为参比，在380～780nm可见光谱区，采集试验样本的光谱数据。2结果与研究2．1汲取光谱及吸光度加和性采集浓度为8mg／L的阳离子黄X–8GL、阳离子红X–FG、阳离子艳蓝RL单组分标准溶液及其浓度相同的三组分混合标准溶液的光谱数据见图1。由图1可知，阳离子黄X–8GL、阳离子红X–FG、阳离子艳蓝RL的特征汲取波长分离为410，530，598nm。不同质量浓度的混合样品溶液的可见光谱图相像，谱带复杂，且相互重叠，不能挺直用分光光度法举行定量分析。混合物的吸光度与3个单组分吸光度之和的相对误差[e=(A实测－ΣA理论)／ΣA理论随波长的变幻见图2。由图2可见，e在±10％以内，解释3组分吸光度的加和性较好，可用PLS举行回来分析。2．2工作曲线方程及检出限利用1.1中的标准储备液配制阳离子黄X–8GL、阳离子红X–FG、阳离子艳蓝RL系列标准溶液，浓度范围分离为1～10，4～40，2～20mg／L。分离在410，530，598nm下举行测定，以各浓度值为横坐标，以各浓度值对应的吸光度为纵坐标举行线性回来。结果显示，阳离子黄X–8GL的回来方程为Y=0.0716X+0.0042，r=0.9994；阳离子红X–FG的回来方程为Y=0.0454X+0.1202，r=0.9988；阳离子艳蓝RL的回来方程为Y=0.0650X+0.0254，r=0.9986。阳离子黄X–8GL、阳离子红X–FG、阳离子艳蓝RL的线性范围分离为1～10，4～40，2～20mg／L。按公式cL=kSb／m计算检出限，其中Sb为空白标准偏差，m为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率，测定次数为20次,按照IUPAC建议k=3。经计算得阳离子黄X–8GL、阳离子红X–FG、阳离子艳蓝RL的检出限分离为0.0554，0.0674，0.0596mg／L。2．3PLS模型的建立2.3.1最佳主成分数确实定多元统计分析的“变量数目（主成分数）”判定在偏最小二乘回来(PLS)与主成分回来(PCR)中对预测结果的精确?????性起着重要作用。变量挑选过多，产生过拟合，模型的预测性能不一定好；变量挑选较少，拟合不足，模型的预测性能也不一定好。因此好的模型应当是拟合好、预测性能好。按照文献［9］中的二阶差分法判定最佳主成分数，二阶差