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有机物燃烧焙的测定
一.实验目的
.明确燃烧培的定义,r解恒乐热效应与恒容热效应的关系。
.掌握有关热化学实验的一般知识和技术。
.用氧弹式量热计测定有机物的燃烧燃。
二.实验原理
热化学中定义:在指定温度和压力下,一摩尔物质完全燃烧成指定产物的焰变,称为该物质在此温度 下的摩尔燃烧焰,记作4届通常,C、H等元素的燃烧产物分别为C6(g)、H:0⑴等。由于上述条件下AH 因此△血也就是该物质燃烧反应的等压热效应小.
在适当的条件下,许多有机物都能迅速而完全地进行氧化反应,这就为准确测定它们的燃烧熔创造了 有利条件。
在实际测量中,燃烧反应常在恒容条件下进行,如在弹式量热计中进行,这样直接测得的是反应的恒 容热效应a (即燃烧反应的热力学能变/。若将应系统中的气体物质视为理想气体,根据热力学推导 可得△血和44的关系为:
+ RT或 Qp.m = Q、m = 口7 ⑴
B B
式中,7为反应温度(K): 4人为摩尔燃烧焰(「mol: 4也为摩尔燃烧热力学能变仃?5。1?3%9)为 燃烧反应方程中各气体物质的化学计量数,规定生产物取正值,反应物取负值。
通过实验测得Qq(J?ido1T)值,根据上式就可计算出Q..(J?bo1T),即燃烧的的值4岛,
木实验是用氧弹式虽热计进行蔡的燃烧培的测定。培热计结构如图1所示,氧弹结构如图2所示。
验中,设质量为Gjg)的待测物质(恒容燃烧热为a J和质量为m(g)的点火丝(恒容燃烧热为q,J ? gT) 在氧弹中燃烧,放出的热可使质放为心的水(比热容为=J ?中.gl)及量热器木身(热容为G,J ? K1) 的温度由T:升高到「,则根据能量守恒定律可得到热平衡关系
25x^ + gx”=T(C〃+G?%)xH—()]=Kx(r2-4) n)
式中,X为该待测物的摩尔质量::规定系统放热时。取负数:K= T C3崂,同一套仪器、当内筒中 的水量一定时,K值恒定,称K为仪器常数或水当生(J?kT),常用已知燃烧热值Q的苯甲酸来测定。求
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出量热体系的仪器常数K后,再用相同方法对其它物质进行测定,测出温升二工-工,代入上式,即可 求得待测物的燃烧Q,,或A4
实际上,氧弹式热量计不是严格的绝热系统,加之由于传热速度的限制,燃烧后由最低温度达最高温 度需一定的时间,在这段时间里系统与环境难免发生热交换,因而从温度计上读得的温差就不是真实的温 差。为此,必须对读得的温差进行校正。校正的方法可以有作图法(宙诺法)和公式法(奔特公式)。公 式法的使用见“数据处理”部分。
三.仪器和试剂
领弹式量热汁,精密电子温差测量仪,氧气钢瓶,充氧机,压片机,万用电表,台称,电子天平,容 量瓶(1000mL),苯甲酸(分析纯,03=-3227?51kJ ?mol),蔡(分析纯),专用燃烧银丝(g=-1525 J ? gV 0 四.实验步骤
1.仪器常数的测定
(1)准备点火丝:量取长约10cm点火丝,在电子天平上准确称重,得m值。在直径约3mm的玻璃棒 上,将其中段绕成螺旋形5圈?6圈。
(2)乐片:用台秤预称取0.9g?1.1g的苯甲酸,在压片机上压成圆片。将乐片制成的样品放在干净的 称里纸上,小心除掉有污染和易脱落部分,然后在电子天平上精确称生,得厘值。
(3)装氧笄:将氧弹盖取下放在专用架上,用港纸擦净电极及不锈钢坨烟。先放好坨烟,然后用镣子 将样品放在地堪正中央(样品凹面朝上)。将准备好的燃烧丝两端固定在电极上,并将螺旋部分紧贴在样 品的上表而,然后小心旋紧轴弹盖(注意:点火丝不可与用烟接触,以防短路)。
(4)充氧气:将氧等接入充氧机,检查氧气钢瓶上的减压阀,使其处于关闭状态,再打开氧气钢瓶上 的总开关。然后轻轻拧紧减压阀螺杆(拧紧即是打开减压阀),使氧气缓慢进入氧弹内。待减压阀上的减压 表压力指到LSMPa?2.0MPa之间时停止,关闭氧气钢瓶总开关,并拧松压阀螺杆。
(5)安装热量计:先放好内筒,调整好搅拌,注意不要让叶轮碰撞内筒壁。将氧弹放在内筒正中央, 接好点火插头,加入3000mL自来水。插入精密电子温差测量仪上的测温探头,注意既不要和氧弹接触、内 筒壁接触,使导线从盖孔中出来,安装完毕。
(6)数据测生:打开精密电子温差测量仪,打开搅拌,设定温度读数时间间隔为30秒,待温度基本稳 定后将温差测量仪“采零”、“锁定”,开始记录温差数据。整个数据记录分为三个阶段:
a.初期:这是样品燃烧以前的阶段。在这一阶段观测和记录周围环境和量热体系在试验开始温度下的 热交换关系。每隔1分钟读取温度1次,共读取6次。
b.主期:从点火开始至传热平衡称为主期。在读取初期最末1次数值的同时,按一下“点火”按钮即 进入主期。此时每30秒读取
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