实验的准确度与精密度.pdfVIP

实验的准确度与精密度 在生物化学分析工作中，无论怎样谨慎地操作，测定结果总会产生误差，因此，掌握精确度 与精密度实验，是进行分析工作的基础。 一：实验误差 在实际的分析工作中，由于仪器的性能，实验的技巧以及化学反应是否完全等原因，使测得 的结果往往不是客观的真实值，只能是与真实值接近，所以称测得值为近似值。 测得的近似值与真实值之间的差别称为误差。近似值比真实值大时误差为正，比真实值小时 误差为负。表示误差的方法有绝对误差和相对误差。 1：绝对误差测得值与真实值的差值称为绝对误差。以 A 表示真实值， a 表示近似值， r 表示 绝对误差，则 r=a-A 如 ， 滴 定 读 数 为 20.24ml ， 而 其 真 实 体 积 为 20.23ml ， 则 绝 对 误 差 为 ： r=20.24-20.23=+0.01ml ； 而 另 一 滴 定 读 数 为 2.033ml ， 其 真 实 体 积 为 2.023ml ， 其 绝 对 误 差 为 ： r=2.033-2.023=+0.01ml 。 两份测定的绝对误差均为 0.01 ，但两份测定的体积相差 10 倍，可见 r 不能反映问题的全面， 因此有另一种表示误差的方式。 2 ：相对误差绝对误差占真实值的百分数为相对误差。相对误差用 R 表示，即： R （% ）=a-AA ×100=rA ×100 如上例滴定读数的相对误差为： 0.05% ；0.5% 。 由此可见，两份滴定读数的绝对误差虽然相等，但当用相对误差表示时，第一份滴定比第二 份滴定的准确度大 10 倍。显然，当被测定的量较大时， R 就越小，测定的准确度也就越高。所以 应该用相对误差来表示分析结果的准确度。 二：系统误差与回收率实验 根据误差产生的原因和性质，可分为系统误差和偶然误差。 1 ：系统误差系统误差是有分析过程中经常性的原因造成的，在每次测定中都比较稳定的重 复出现，它与分析结果的准确度有关，主要产生的原因有： ⑴方法误差由于分析方法本身所造成的，如容量分析中等当点与滴定终点不完全符合等。 ⑵仪器误差由于仪器不够精密，或未进行校正所造成的。 ⑶试剂误差试剂或蒸馏水不纯。 ⑷操作误差每个人对实验条件控制不同而造成，如不同造作者对滴定终点颜色变化的判断不 同等。同时在操作中尚存在一些不可避免的损耗及污染，如奥氏吸管，用的再精心，也免不了有 少量的样品沾壁而损耗，用滤纸滤过也是如此。 由于上述种种原因引起的系统误差，其特点是无论重复做多少次试验，都是经常反复出现， 同真实数值之间的差距是比较一定的，并有相同的符号， （+）或 （- ）。为了检验系统误差的大小， 衡量测定的准确度，常用回收率实验来表达。 2 ：回收率实验回收率实验是在要测定的溶液中添加已知量的标准被测物，与待测的未知样 品同时做平行测定，测得的添加标准物量与所添加的标准物量之比的百分率就称为回收率。 回收率（ % ）= （样品+标准物）测定值 -样品测定值添加标准物量 ×100 系统误差越大，回收率越低；回收率越接近 100% ，系统误差越小。 由于系统误差对分析结果的影响比较稳定，重复测定可以重复出现，因而可以设法减少或校 正。 3：系统误差的减免或校正为了减免系统误差常采用下列措施： ⑴仪器的校正对所用的测量仪器（如砝码、容量仪器）进行校正，以减少误差。 ⑵做空白实验由于试剂中含有影响测定结果的杂质或侵蚀器皿等而发生误差，可用空白实验 来校正。其方法是用空白样品 （即不含被测物的试剂溶液） 与被测样品在完全相同的条件下进行测 定，最后将被测样品所得的测定值，减去空白实验的测得值，可以得到比较准确的结果。 ⑶用回收率实验对测得值进行校正，按上述方法求出回收率之后，对测得值可用下式进行校 正： 被测样品的实际含量 =样品的分析结果（含量）回收率 应该指出，由于真实值是无法知道的，因此在实际工作中无法求出真正的准确度，只得用