3-10第二章本章小结.pdfVIP

Physical Chemistry 物理化学（上册） 绪论 第一章气体 第二章热力学第一定律 第三章热力学第二定律 第四章多组分系统热力学 第五章化学平衡 第六章相平衡 第三章 热力学第二定律 The second law of thermodynamics §3-!本章基本要求 §3-1 热机效率与卡诺热机效率 §3-2 自发过程的共同特征与热力学第二定律 §3-3 熵、亥姆霍兹函数、吉布斯函数 §3-4 热力学第二定律对理想气体的应用 §3-5 热力学第二定律对一般固、液体的应用 §3-6 热力学第二定律对相变化的应用 §3-7 热力学基本方程与热力学证明方法 §3-8 热力学第二定律对实际气体的应用 §3-$ 本章小结 本章小结与学习指导 Learning instruction  本章介绍了热力学第二定律的文字表述和数学表达式； 讨论了熵变、亥姆霍兹函数变、吉布斯函数变的计算及 其在判断热力学过程方向和限度的作用； 重点研究了热力学第二定律在纯 pVT 变化和纯组分相变 化过程中的应用； 继续深入讨论可逆过程特征。 本章小结与学习指导 1．热力学第二定律 本章从自发过程的共同特征讨论了热力学第二定律的通用性。 克劳修斯说法和开尔文说法是热力学第二定律的经典表述，用它 能证明卡诺定理。 由卡诺热机效率、卡诺定理及其推论引出了状态函数熵，建立了 热力学第二定律数学表达式，即克劳修斯不等式。该式直接能判断 过程是否可逆。又引出其它热力学判据。 本章小结与学习指导 ２．熵、亥姆霍兹函数和吉布斯函数（ 、 、 ） 熵是最基本的热力学函数之一，是系统混乱度的函数。 亥姆霍兹函数和吉布斯函数是人为定义的、没有明确的物理意义，完 全是为了应用上的方便。 它们的定义式分别为： dS Q / T， A U  TS， G H  TS A  pV r 本章小结与学习指导 ２．熵、亥姆霍兹函数和吉布斯函数 在特定条件下，系统从始态变化到终态时，它们的变化量与热和功 的关系为： 2 Q S r ， A W ， A W ， G W  1 T T r T,V r T,p r 本章小结与学习指导 ３．自发过程与可逆过程 自然界中一切宏观自发过程均为热力学不可逆过程。在没有外界 影响的条件下，不可逆过程总是向着平衡态方向进行。 在无限接近平衡态下系统发生的变化过程为可逆过程。判断过程 方向和限度，与确定过程是否可逆是一致的。 有了可逆过程的概念，才能讨论过程的最大功和热机最大效率问 题，才能计算系统的熵变。 本章小结与学习指导 4．本章有关计算 (1)计算 、 及 的通式             其中：  本章小结与学习指导 4．本章有关计算 2 T 2 nC V , m V 2  S  dT  nR ln (2)理想气体纯 变化过程 1 T 1 T V1 T 2 V 2 当