3-6热力学第二定律对理想气体的应用2.pdfVIP

Physical Chemistry 物理化学（上册） 绪论 第一章气体 第二章热力学第一定律 第三章热力学第二定律 第四章多组分系统热力学 第五章化学平衡 第六章相平衡 物理化学（上册） 绪论 第一章气体 第二章热力学第一定律 第三章热力学第二定律 第四章多组分系统热力学 第五章化学平衡 第六章相平衡 第三章 热力学第二定律 The second law of thermodynamics §3-!本章基本要求 §3-1 热机效率与卡诺热机效率 §3-2 自发过程的共同特征与热力学第二定律 §3-3 熵、亥姆霍兹函数、吉布斯函数 §3-4 热力学第二定律对理想气体的应用 §3-5 热力学第二定律对一般固、液体的应用 §3-6 热力学第二定律对相变化的应用 §3-7 热力学基本方程与热力学证明方法 §3-8 热力学第二定律对实际气体的应用 §3-$ 本章小结 §3-4热力学第二定律对理想气体的应用 一、理想气体ΔS 的计算 二、理想气体混合过程熵变计算 三、理想气体 A、 G 的计算   四、综合例题 §3-4热力学第二定律对理想气体的应用 一、理想气体ΔS 的计算 1．理想气体纯pVT 变化任意过程 对理想气体可逆纯pVT 变化： dU Q W Q pdVr r r nRT Q dU pdV nC dT  dV r V,m V 状态1（p , V, T）状态2（p , V, T） 1 1 1 2 2 2 2 2 Qr 2 nC V , mdT  ( nRT / V) dV  S   1 1 T 1 T §3-4热力学第二定律对理想气体的应用 一、理想气体ΔS 的计算 1．理想气体纯pVT 变化任意过程 T2 2 nCV, m V2 积分：  S dT  nR ln 1  T V1 T1 2 T2 V2 当 CV , m为常数时 :  S nC V , m ln  nR ln 1 T1 V1 在公式推导过程中加入了可逆的条件，但ΔS是状态函数的改 变量，与途径无关。 §3-4热力学第二定律对理想气体的应用 一、理想气体ΔS 的计算 1．理想气体纯pVT 变化任意过程 将pV=nRT及Cp,m=CV,m+R代入前面的公式，则： T 2 2 nC p , m p 2  S dT  nR ln 1  T 1 T p 1 2 T 2 p 2 当 Cp , m 为常数时 :