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测量用参比电极
标准氢电极是最精确的参比电极,它是参比电极的一级标准,但因其装配复杂、用法不便,只作为校核各种参比电极的标准。通常用法的参比电极为氯化银一银电极和-汞电极(又称甘汞电极)。 1.-银电极在银丝上镀上一层,浸在一定浓度的溶液中构成氯化银-银电极,2-4所示。图2-4氯化银-银电极1-导线;2-KCI溶液;3-汞;4-银丝半电池组成:Ag、AgCl(固)|KCl电极反应:AgCl+e-Ag+Cl-电极电位:φAgCl/Ag=φΘAgCl/Ag-0.591gaCl-25℃时,对不同浓度的KCl溶液,其电极电位φAgCl/Ag的数值如下:2.-汞电极(甘汞电极)由汞、甘汞(Hg2C12)和溶液组成,构造2-5所示。电极用两个玻璃套管,内套管封接一根铂丝,它插入厚度约为0.5~1.0cm的汞层中,汞下装有由汞、甘汞和少许KCl溶液研磨而成的糊状物。大衣管内装入KCl溶液。电极下端与待测溶液接触处熔接有玻璃砂芯或陶瓷砂芯等多孔物质,其孔度可控制KCl溶液的渗透速度。半电池组成:Hg,Hg2C12(固)|KCl电极反应:Hg2C12+2e-2Hg+2C1-电极电位:φHg2Cl2/2Hg=φΘHg2Cl2/2Hg-0.0591gaCl-25℃时,对不同浓度的KCl溶液,其电极电位φHg2Cl2/2Hg的数值如下:上述参比电极是测量工作电池(原电池)电动势、计算电极电位的基准,要求它的电位已知且能保持恒定,在测量过程中即使有极小电流(约10-8A)通过,仍能保持电位不变;它与不同的测试溶液间的液体接界电位数值很小(约1~2mV),可以忽视不计。
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