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(整理)第二章动力学_6291
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第二章 化学动力学
一 内容提要
动力学是物理化学的核心内容,主要内容分为宏观动力学、微观动力学和重要反应的动力学三部分。宏观动力学研究浓度、温度等反应条件对反应速率的影响。浓度对反应速率的影响表现为具有简单级数的反应。其动力学特征主要是指线性关系、速率常数的单位和半衰期与起始浓度的关系三个方面。温度对反应速率的影响,主要表现为阿伦尼乌斯公式。其中活化能是一个很重要的物理量,其大小代表了温度对反应速率的影响程度。反应最适宜温度的确定既要考虑热力学因素,又需要考虑动力学因素。对峙反应、平行反应和
连续反应是最简单的复合反应,各有自己的特征。反应级数 n、指前因子 A 和活化能 E,是宏观动力学中三个重要的动力学经验常数。确定速率方程的关键是确定反应级数,依据是
速率方程的积分特征和微分特征。微观动力学主要研究反应速率理论和反应机理。反应速率有碰撞理论、过渡态理论和单分子反应理论,每种理论都有自己的数学模型,然后推导出速率常数表达式。反应机理的推导借助于稳态假设、平衡假设和决速步等概念和方法。
重要的反应动力学介绍了催化反应、溶液中的反应、链反应、光化学反应以及快速反应等,他们都有重要的实际应用。
二 主要概念和基本公式
2.1 宏观反应动力学
反应
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