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聚合物分子量及分子量分布表征方法 — 原理及其应用 11/29/2021 1:29 AM 1 1. 聚合物分子量的特点 分子量非常大（103~107） 多分散性（分子量不均一，除了极少数几种蛋白质高分子之外） 由于高分子链存在状态的多样性，对分子量的统计平均意义也有更复杂的要求。 11/29/2021 1:29 AM 2 2.1 线型高分子 一般具有弹性、塑性，在适当的溶剂中能溶 解、溶胀，加热可以软化、熔融. 主链上常有些较短支链的高分子。 线型或支链型高分子彼此以物理力聚集在一起，因此加热能熔化， 并能溶于适当溶剂中。 2.2支链型高分子 支链型高分子 长、短支链 梯形 梳形 星形 超支化 既不能溶解、也不能熔融, 个别只能溶胀。 高分子长链与长链之间通过化学键交联而成，具有立体网状结构。 2.3体型高分子 3. 聚合物分子量及分子量分布计算方法 数均分子量 （线均，一维） 重均分子量 （面均，二维） Z均分子量 （体均，三维） 分子量分布 11/29/2021 1:29 AM 7 4. 聚合物分子量及其分布对其性能的影响 降解性能 11/29/2021 1:29 AM 8 加工性能 使用性能 耐老化性能 5. 聚合物分子质量及其分布常用测定方法 粘度法 11/29/2021 1:29 AM 9 凝胶渗透色谱（GPC） 小角激光光散射法（LALLS） 饱和蒸汽压法、 冰点降低法，膜渗透压法 5.1 粘度法 测相对分子质量（粘均分子量） 11/29/2021 1:29 AM 10 乌氏粘度计 澳氏粘度计 粘度法原理 聚合物分子为长链大分子，加入溶剂中后导致溶液的粘度很大。 聚合物溶液的粘度与聚合物的相对分子质量存在一定的关系： 11/29/2021 1:29 AM 11 [η] = kMα 5.2 小角激光光散射法（LALLS） 测绝对重均分子质量 均方末端距h2 第二维利系数A2 11/29/2021 1:29 AM 12 LALLS测定聚合物分子量的原理 当一束光照射到一个粒子时，会发生光的散射现象； 散射光的强度与粒子尺度存在一定的关系。 11/29/2021 1:29 AM 13 5.3 三合一分子量测定仪 冰点下降法（ Mn＜104 ） 蒸气压下降法（ Mn＜104 ） 膜渗透压法（103﹤Mn﹤106） 11/29/2021 1:29 AM 14 原理 聚合物分子量的依数性原理。 测定聚合物的绝对数均分子质量。 11/29/2021 1:29 AM 15 5.4 凝胶渗透色谱（GPC） 测定聚合物的相对分子质量 聚合物的相对分子质量分布 是目前技术发展最完善，适用性最广的一种方法。 11/29/2021 1:29 AM 16 主要内容 一、GPC定义及原理 二、仪器配置及流程 三、样品制备 四、数据处理 五、应用 11/29/2021 1:29 AM 17 5.4.1 GPC定义（Gel Permeation Chromatography） GPC属于体积排阻色谱法（SEC,Size Exclusion Chromatography）的一种，是利用多孔凝胶固定相的独特性质，产生的一种主要依据分子尺寸大小的差异来进行分离的方法。 11/29/2021 1:29 AM 18 色谱法 　色谱法（又称层析法），是一种物理的分离方法。 色谱法总有两个相，一个固定相和一个流动相，因为流动相的流动以及各成分在两相中的性质的差别而得到分离。 11/29/2021 1:29 AM 19 色谱法的来源 色谱法最早是1903年由俄国植物学家茨维特分离植物色素时采用。 他在研究植物叶的色素成分时，将植物叶子的萃取物倒入填有碳酸钙的直立玻璃管内，然后加入石油醚使其自由流下，色素中各组分互相分离形成各种不同颜色的谱带。此方法因此得名为色谱法。 11/29/2021 1:29 AM 20 GPC分离机理 它是基于不同分子质量、不同结构的聚合物具有不同流体力学体积的原理对聚合物进行分离。 11/29/2021 1:29 AM 21 GPC分离机理示意图 11/29/2021 1:29 AM 22 5.4.2 GPC仪器的基本配置 溶剂贮存器(Solvent) 脱气装置(Degas) 泵(Pump) 进样系统(Autosample ) 色谱柱(column) 检测器(detector) 数据采集与处理系统(Data Acquirement and Process System) 废液池 (Waste) 11/29/2021 1:29 AM 23 仪器基本配置流程图 11/29/2021 1:29 AM 24 色谱柱 11/29/2021 1:29 AM 25 根据凝胶种类分类： 有机相： 交联PS 交联聚