分析化学课件：5配合滴定法.pptVIP

置换滴定法 有两种方法： 测定Ag+离子的含量。 2) 测定中无合适的指示剂 a) 置换金属离子 b) 置换EDTA Home 置换滴定法使用条件： 例： 1) MY稳定性不符合滴定要求 M + NL = ML + N 1、单组分的含量测定 Ag+ Ag(CN)2- Ni2+ [Ni(CN)4]2- (过量) Ag(CN)2- Ni2+-紫脲酸胺 Ag(CN)2- NiY 紫脲酸胺 紫脲酸胺 NH3-NH4Cl EDTA 结果的计算: 2 Ag+(aq) + [Ni(CN)4]2-(aq) = 2 [Ag(CN)2]-(aq) + Ni2+(aq) 置换金属离子 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ pH = 3.5 ? 过量EDTA AlY MY Y 过量 ZnY Zn2+ pH=5~6 XO NH4F AlF63- MY Y ZnY 置换EDTA Zn2+ pH 5~6 XO 1、单组分的含量测定 Home 当试样中存在多种离子时，往往互相干扰。其影响为： 2、混合物的含量测定 2）对滴定终点颜色的干扰，影响终点判断。 N + In = NIn 1）对滴定反应的干扰，造成滴定误差。 M + Y = MY N + Y = NY 要实现混合离子的含量测定，一是要设法降低NY的稳定性，二是降低NIn的稳定性。具体分析的步骤如下： 1) 判断共存离子对被测离子有无干扰？ 2) 共存离子对被测离子的测定无干扰 ——采用控制酸度的方法分析 3) 共存离子对被测离子的测定有干扰 ——采用掩蔽或解蔽的方法分析 Home 2、混合物的含量测定 Home 若以M代表被测离子，N代表共存离子。 判据条件 1）判断共存离子对被测离子有无干扰？ 简化 设cM=cN 简化判据 Et≤±0.5% ΔpM≈0.3 2、混合物的含量测定 可采用控制酸度的方法测出组分的含量。 2）共存离子对被测离子无干扰 控制酸度法测定的方法 酸度控制的条件选择 具体步骤 对M、N，若 ?lg = ? 2、混合物的含量测定 c) 若无干扰，然后求出测定的pH范围，指示剂， 并列出分析方案。 a) 查表，按MY稳定性大小的顺序，找出 最大的作为第一个测定对象。 b) 依照判据先比较与第一个测定离子的 最邻近的离子有无干扰？ 具体步骤： d) 按上述方式从 由大到小逐个完成各组分的含量测定。 2、混合物的含量测定 请列出分析铁矿石中Fe、Al、Ca、Mg 的分析方案。 例： b) 拟定滴定时溶液的pH、指示剂 a) 查表得出四种离子KMY 拟定pH依据 pHmin pHmax 指示剂变色的pH 2、混合物的含量测定 控制酸度法测Fe3+ Al3+ 掩蔽Fe3+ Al3+测Ca2+ Mg2+ 掩蔽Fe3+ Al3+沉淀 Mg2+ 测Ca2+ 铁矿石中铁、铝、钙、镁的测定 测铁方法 分步滴定方法 FeY 25.1 AlY 16.3 CaY 10.69 MgY 8.69 pHmin pHmax 适宜pH 指示剂 1.18 1.83 1.2~1.8 ssal 4 7.6 4~6 PAN (返滴定) 7.8 12 NN 9.8 10 EBT 5 5 5 铝的测定 FeY 淡黄 Al3+ Ca2+ Mg2+ ssal无色 过量EDTA V总 pH=3.5 ? 煮沸 (NaAc-HAc) Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ pH=1.8 +ssal Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ Fe3+ -ssal 紫红 EDTA V1 ? O FeY淡黄，ssal AlY Y (余) Ca2+ Mg2+ Zn标液 XO,V2 ? O pH=4~6 六次甲基四胺 FeY Ca2+ Mg2+ AlY Zn-Y Zn-XO 紫红 Home 铁矿石中铁、铝、钙、镁的测定 nAl=(cV总)EDTA- (cV2)Cu a) 掩蔽和解蔽的作用 1. 掩蔽剂+干扰离子 稳定配合物 生成 2. 掩蔽剂+干扰离子 沉淀物 生成 4. 已掩蔽的待测离子+解蔽剂 待测离子 b) 掩蔽方法 1. 配合掩蔽法