仪器分析课后答案(老师说重点的).docxVIP

第二章气象色谱习题解答 借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。 气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动相之间不断进行 溶解、挥发(气液色谱)，或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。 气相色谱仪的基本设备包括哪几部分 ?各有什么作用 ? 气路系统．进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统． 气相色谱仪具有一个让载气连续运行管路密闭的气路系统． 进样系统包括进样装置和气化室．其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化， 然后快速定量地转入到色谱柱中． 当下列参数改变时 :(1)柱长缩短 ,(2) 固定相改变 ,(3)流动相流速增加 ,(4) 相比减少 ,是否会引起分配系数的改 变?为什么 ? 答: 固定相改变会引起分配系数的改变 ,因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的性质有关 . 所以( 1)柱长缩短不会引起分配系数改变 (2 )固定相改变会引起分配系数改变 流动相流速增加不会引起分配系数改变 (4 )相比减少不会引起分配系数改变 当下列参数改变时 : (1)柱长增加 ,(2)固定相量增加 ,(3)流动相流速减小 ,(4)相比增大 ,是否会引起分配比的 变化?为什么 ? 答: k=K/b, 而 b=VM/VS , 分配比除了与组分 ,两相的性质 ,柱温,柱压有关外 ,还与相比有关 ,而与流动相流速 柱长无关 . 故:(1) 不变化,(2) 增加,(3)不改变,(4) 减小 试以塔板高度 H 做指标 ,讨论气相色谱操作条件的选择 . 解:提示:主要从速率理论 (van Deemer equation) 来解释 ,同时考虑流速的影响 ,选择最佳载气流 速 .P13-24 。 选择流动相最佳流速。 (2 )当流速较小时，可以选择相对分子质量较大的载气(如 N2,Ar) ，而当流速较大时，应该选择相对分 子质量较小的载气(如 H2,He), 同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。 (3 )柱温不能高于固定液的最高使用温度， 以免引起固定液的挥发流失。 在使最难分离组分能尽可能好的 分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 固定液用量：担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质， 应使固定液膜薄一些。 对担体的要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小(但不宜过小以免使传质阻 力过大) (6 )进样速度要快，进样量要少，一般液体试样 0.1~5uL, 气体试样 0.1~10mL. (7)气化温度：气化温度要高于柱温 30- 70 °Co 试述速率方程中 A, B, C 三项的物理意义 . H-u 曲线有何用途 ?曲线的形状主要受那些因素的影响 解:参见教材 P14-16 当下述参数改变时 : (1)增大分配比 ,(2) 流动相速度增加 , (3)减小相比 , (4) 提高柱温 ,是否会使色谱峰变 窄?为什么 ? 答:(1) 保留时间延长 ,峰形变宽 (2) 保留时间缩短 ,峰形变窄 (3) 保留时间延长 , 峰形变宽 (4) 保留时间缩 短,峰形变窄 能否根据理论塔板数来判断分离的可能性 ?为什么 ? 答: 不能 ,有效塔板数仅表示柱效能的高低 ,柱分离能力发挥程度的标志 ,而分离的可能性取决于组分在固定 相和流动相之间分配系数的差异 . 试述色谱分离基本方程式的含义 ,它对色谱分离有什么指导意义 ? 答 :色谱分离基本方程式如下 : 它表明分离度随体系的热力学性质 (a和k)的变化而变化，同时与色谱柱条件(n改变)有关＞ 当体系的热力学性质一定时 (即组分和两相性质确定 ),分离度与 n 的平方根成正比 ,对于选择柱长有一定 的指导意义 ，增加柱长可改进分离度 ，但过分增加柱长会显著增长保留时间 ，引起色谱峰扩张 .同时选择性能优 良的色谱柱并对色谱条件进行优化也可以增加 n,提高分离度. 方程式说明 ，k 值增大也对分离有利 ，但 k 值太大会延长分离时间 ，增加分析成本 . 提高柱选择性a,可以提高分离度，分离效果越好，因此可以通过选择合适的固定相，增大不同组分的分配系 数差异 ,从而实现分离 . 19. 有哪些常用的色谱定量方法 ?试比较它们的优缺点和使用范围 ? 1．外标法外标法是色谱定量分析中较简易的方法． 该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。 使浓度与待测组份相近。然后取固定量的上述溶液进行色谱分析．得到标准样品的对应色谱团，以峰高或 峰面积对浓度作图．这些数据应是个通过原点的直线．分析样品时，在上述完全相同的色谱条件下，取制 作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后．由标谁曲线即可查出其百分含量． 此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自