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非化学计量比化合物 2021-11-30 2 非化学计量化合物 普通化学中，化合物化学式符合定比规律 非化学计量化合物在化学组成上偏离化学计量，不同原子的数量不是一个简单的固定比例 几乎所有晶体都偏离理想化学计量，但有较大程度偏差的化合物并不多 非化计量缺陷容易出现在具有易变价的阳离子形成的化合物中 2021-11-30 3 热缺陷：由晶格热起伏引起 杂质缺陷：由外来杂质引起 非化学计量化合物：由于组成（气氛、环境影响）而引起的缺陷－产生组分、电荷缺陷及色心 非化学计量缺陷可分为四种类型 2021-11-30 4 一、由于负离子缺位使金属离子过剩 TiO2、ZrO2等会产生这类缺陷 例如二氧化钛(TiO2－X)，从化学计量的角度，晶体中氧不足，即存在氧空位；而从化学的观点来看，为Ti2O3在TiO2中的固溶体 2021-11-30 5 二氧化钛晶体中，氧不足，为保持电中性，组分缺陷使部分Ti4＋降价Ti3＋，即Ti4＋得到一个电子变成Ti3＋，此电子不属于某一个特定的钛离子，可看作是在负离子空位的周围，束缚了过剩电子，以保持电中性 2021-11-30 6 二氧化钛非化学计量缺陷反应方程为 等 价 于 失去氧，氧不足 2021-11-30 7 在二氧化钛(TiO2－X)晶体中，氧空位呈正电性而束缚二个电子，此电子