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统 计 热 力 学
22-第二章 孤立系
§2.3 热力学第一定律(2)第一定律
第二章
孤立系
(2)下
2. 热力学第一定律
Thefirst Law of Thermodynamics
A A(0)A
(0 ) 1 2
仍考虑系统: A = A1 +A2
假定两系热交换、做功,能量交换过程缓慢
系统每步近似处平衡态
━━准静态过程 (Quasi-Static Process )
从物体系A1 的角度看系统,
记处于能量为E 1r 的r 态的概率为ρ 1r
平均能量(内能) E1 E1r 1r
r
下面考虑一个无限小的准静态过程内能的变化
E1 E1r 1r 第二章
r 孤立系
(2)下
d E (E d dE )
1 1r 1r 1r 1r
r
第一项意义: 第二项的意义:
外参量变化 (通过改变能级)
外参量( 因而能级)不变
造成的能量变化之统计平均
(与外界互不做功) 3
如:立方体(L ) 自由粒子能级
能级占据概率发生变化 2 2 2 2 2
2 h n n n
x y z
n 2
平均能量的增量 m L
外参量L 变化能级变化
━━理解为从外界吸热
━━理解为外界对系统做功
đQ E1r d1r đW dE dE
1r 1r 1
r r
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