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理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案 一 单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30 分） 1?下列结构中，所有的碳均是SP2杂化的是（A ） A、 CH2OH 2?下列自由基稳定性顺序应是（D ） ④ CH3CH2 ?①（CH3）3C ?② CH3CHC2H5 ④ CH3CH2 ? A.① ③ ② ④ B.① ③ ④ ② C.③ ① ④ ② D.③ ① ② ④ 3.下列化合物中酸性最强的是（B ） A. CH3CH2COOH B. C2CHCOOH C. CICfCOOH D. CICH2CH2COOH 4.下列化合物最易发生Sn1反应的是（A ） A. （CH3）3CCI B. CH3CI C. CH3CH2CH2CI A?下列羰基化合物亲核加OH速度最快的是（C COO HOH IOh COOH ——OH ——OH COOH D. (CH3)2CHCI )COOH H OH CH3 A下CH化合物中具有手性碳原子9旦无CH光性的是CBC ho 7.化合物:①苯酚 ②环己醇 ③碳酸 ④乙酸，酸性由大到小排列为（B ） A、① ③ ② ④ B、④ ③ ① ② D、② ① ③ ④）反应C、④ ② ① ③ D、② ① ③ ④ ）反应 C、④ ② ① ③ 8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发生（ C、Cn2 菲CH H H C2H5 A. H3C h (CH3)3C CI C怙 % CH3 h (CH3)c C2H5 C. H C(CH3)3 CH3 -H D、 H5C2 CH3 C2H5 h^/h (CH3)3C 10.下列几种构象最稳定的是（B ） 二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8 分） 1. +HCL +HCL 答案: COOC2H5+NBS(PhCOO) COOC2H5 +NBS (PhCOO)2 CCL4,回流 答案： COOC2H5 CH.Br CH.Br 答案: R R型，有旋光性.SN2历程. 4.X%+ (CH3)3CCLH 4. X% + (CH3)3CCL H2SO4 答案: C(CH 3) II HiN C ■■ ■ H 三?写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性？并标明R 或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分） Br H1 h2o 答案: 3. 3. ,SN1历程.四写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30 分）1.答案: ,SN1历程. 四写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30 分） 1. 答案: 2. H2^=CHCN + ICL -CH2CLCHICN 答案: H2C=CHCN + ICL CL- +CHCHICN ch2clchicn 快 HBF (H3C)2C^=CH2 + CH3CH2OH J(CH3)3C— 0—ch2ch3 H+ H+ (H3C)2C=Cf 冷(CH3)3C :+ C2H5OH + 亠 -H(CH3) 3COCHCh3 严(CH3) 3b b ChbCHs -H H 共16分）SN2反应?五 简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分， 1?.为什么叔卤烷易发生 SN1反应，不容易发生 答：单分子亲核取代（ 共16分） SN2反应? 代（SN2 ）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔 卤烷空 间位阻大，因而叔卤烷不易发生 SN2反应。 2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？ 答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性CspCsp 2。 （T 2 2 键长sp-spvsp -sp 叁键中形成两个n键的p轨道交盖的程度比在双 键中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。 o o 答：三元环参与的结果，A的三元环电子云参与促进反应发生， C的三 元环电子云不参与，B的三元环电子云阻止反应发生。 4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因。 C2H5OCH2CI CH3-CH 2-CH 2-CH 2-CI C2H5O-CH 2CH2CI A B C 答：ABC，当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大， 当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被稳 六.将以下各组化合物，按照不同要求排列成序（本大题共10 分） ⑴水解速率 Q^CH2CF2CI Q-CHCH3 CH3CH2^2^CI 12）与AgN0孑乙醇落陋应难易崔度: CHBr=CHCH3 CH3CHCH3 CH3CH2CH2Br Br ⑶进行SN2反应速率： 1-溴丁烷2, 2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁 烷 2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙