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芳磺酸及其盐类水解 * 12.3 芳磺酸及其盐类的水解 芳磺酸的酸性水解 芳磺酸盐的碱性水解——碱熔 * 12.3.1 芳磺酸的酸性水解 * 12.3.2 芳磺酸盐的碱性水解——碱熔 芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用,使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。 * 12.3.2.1 反应历程 以OH-为进攻质点的亲核取代反应 δ+ * 12.3.2.2 反应特点 优点 方法简单,工艺成熟,对设备要求不高。 缺点 (1)工艺落后,劳动强度大,工作环境差; (2)不易连续化生产; (3)消耗大量酸、碱,产生大量废液,三废治理负担大。 * 12.3.2.3 反应的影响因素 (1)取代基的影响 芳磺酸的结构 × × * (2)-SO3H的位置 ①多个-SO3H在不同环上活性不同,可控制反应条件进行部分碱熔。 * ②α位-SO3H比β位活泼,易发生碱熔反应。 * (3)带有一些基团的磺酸基不适用于碱熔 硝基磺酸、氯基磺酸、氰基磺酸均不适宜碱熔。 ArCl ArOH ArCN ArCOOH ArH * 碱熔剂 (1)苛性钠(熔点327.6℃) (2)苛性钾(熔点410℃) (3)混合碱(167~168℃) 无机盐的影响 含量要求控制在芳磺酸盐质量的10%以下。 * 碱熔的温度与时间 (1)不活泼的-SO3H:高温碱熔,300~400℃; (2)活泼的(α-)-SO3H:180~270℃; (3)高温碱熔反应时间短,低温碱熔反应时间长。 * 碱的浓度和用量 (1)高温碱熔 >90%熔融碱:常压反应,磺酸 (2)中温碱熔 ①70~80%浓碱:常压反应 ②易水解的物质(如-NH2 水解)用20~30%稀碱,6~8mol/mol磺酸 * 12.3.2.4 碱熔方法 熔融碱的常压高温碱熔法 * NaOH,300℃ 碱熔 硝酸,浓硫酸 硝化 Na2S2,△ 还原 C2H5Cl,NaOH N-烷化 浓硫酸 磺化
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