活性碳纤维的表面改性及其对ag+的还原吸附.docVIP

活性碳纤维的表面改性及其对Ag+的还原吸附 引言 活性碳纤维(ACF)由于其特殊的孔结构和高的比表面积，因而具有良好的吸附性能，被广泛应用于水中和气体中污染物的去除，在环境治理方面发挥着极大的作用[1] 。另一方面，我们首先发 现了活性碳纤维的氧化还原特性[2-4] ，前面的工作[2-7] 表明，ACF可以将Au(III)、Ag(I)、Pt(IV) 及Pd(II)等贵金属离子还原成低价离子或金属单质，并吸附在ACF表面上。我们近朗的工作还表 明，通过在ACF上负载适当的物质，可极大地提高ACF、对入g的还原吸附能力。ACF、的这种还原特性，是由于表面官能团的存在而产生的7ACF的表面化学性质对其氧化还原容量有极大的影响。 本研究采用一系列无机试剂对ACF的表面进行改性，从而改变ACF表面的化学性质，并研究了这些改性ACF对Ag+的还原吸附特征。这对于提高ACF的还原能力，拓宽其在贵金属回收中的应用，具有重要的意义。 1 实验 剑麻纤维碳化后于850℃通水蒸汽活化90min，得剑麻基活性碳纤维(原样)，称SACF。将该 SACF剪成合适长度，分为若干份，并分别用H2O2、高锰酸钾、硝酸溶液处理1h，或在含氨气氛中于850℃温度下热处理1h，，得相应的改性活性碳纤维(统称POACF)，处理方法及命名见表1。 反应后将改性ACF用水(必要时先用稀酸)冲洗，至pH＝5—7之间，105℃低真空(一760 mmHg)干燥48小时后备用。 ACF的孔结构用77K氮吸附等温线进行表征。表面基团的种类和含量用XPS和红外光谱进 行分析。 ACF静态吸附Ag+的实验包括三部分:(1)ACF对AgNO3溶液中Ag+的还原吸附。将准确 称重的ACF加于固定量的硝酸银溶液中，30℃下以适当的转速振荡24小时后，滤去纤维，原子 吸收法测定溶液中的Ag浓度作为还原/吸附后剩余浓度，以此计算还原吸附量。(2) ACF对 Ag(NH3)2+络离子的还原吸附。于硝酸银溶液中滴入氨水至沉淀溶解，并用氨水调整pH为9.7， 其余吸附条件同(1)。(3)溶液pH对ACF还原吸附Ag(P4H3)2的影响，操作类似于(2)，只是用氨水将溶液的酸度调至不同的pH值。 还原吸附量Q按下式进行计算： Q＝(Co—C)·扩/邻 (1) 式中Co、C分别为吸附前后的Ag浓度，V为溶液体积，W为加入ACF的重量。所有吸附实验在暗室进行，并同时进行等浓度溶液空白(不加入ACF)对照实验，以校正振荡前后的浓度变化。 2 结果与讨论 2.1 改性ACF的结构 图1为各ACF的77k氮吸附等温线，均显示BDDT第I类吸附等温线的特征，表明所有ACF还是以微孔为主。其比表面积分别用Langmuir法(p/po=0.05—0.30)和BET法(p/po，0.05—0.30)进行计算，总孔体积取P/po＝0.95时的吸附量进行换算，结果如表1所示。表中结果表明，改性ACF的孔结构发生了不同程度的变化。随无机试剂的氧化性增强，改性ACF的比表面积和总孔体积依次减少。高浓度硝酸使SACF的比表面积和总孔体积有大幅度的减少，推断是由于氧化处理使一些微孔合并，部分非品碳产生剥蚀，部分微孔被堵塞的结果。 ACF的表面化学结构用XPS进行表征。所有ACF的XPS全谱显示两明显的锐峰，分别对应于C 和O。此外，还有极低含量的N、P等元素。据以往工作[8-10] ，ACF的Cls峰为若干单独的基团的峰的组合，这些基团的结合能分别为：石墨、芳烃为284.6，醇、酚或醚为286.1，羰基为287.6，羧基 或酯基为289.1eV。参考该数据进行C13峰的分峰 拟合。表2为ACF表面C13峰分峰拟合的结果。显 示改性后ACF的表面均含有一定量的羟基、碳基及 羧基。其中轻基占较大的比例，约20％(表面总原子数百分比，下同)左右，碳基和羧基的量相对较低，均不足10％。对比各改性ACF的C3s分峰的结 果及表面C/O原子比，显示各ACF的含氧基团的数量及种类略有不同，氧化改性后，羰基、羧基或酯基的相对量略有上升，并以羟基或醚基的相对量的降低为代价。用HNO3改性后的ACF台氧量提高较大，其中羰基及羧基的相对量增加也较大(表2)。 nextpage 改性ACF表面01s的xPS峰如图2。图2显示，用高锰酸钾处理后的两种活性碳纤维表面的015主蝉向高结合能(约534GV)移动；而用硝酸处理后的两种活性碳纤维的表面Ols蜂明显变 得尖锐，主峰位置约在532—533eV之间，与未氧化处理的SACF相比，结合能略向低结合能方向 位移。由此可以推断，用无视氧化剂改性SACF，不但引起表面含氧量的改变，更重要的是使含氧 基团的种类发生了变化。据报道L8—t03，一些C—O键的结合能为：羰基530.4—530.8eV