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〔四〕高聚物的静电现象 1. 含义 2. 静电的危害性 任何两种物质,互相接触或摩擦时,只要其内部结构中电 3. 抑制静电的产生 荷载体的能量分布不同,在它们各自外表就会发生电荷再分配, 聚合物加工时而静电电压高达上千伏或上万伏,周围如有 重新分配后,每一种物质都将带有比其接触或摩擦前过量的正 4. 消除静电的途径 易燃易爆物,就会造成重大事故。录音磁带上的静电会引起杂 由于摩擦产生的静电电量和电位决定于摩擦材料的性质、 〔或〕负电荷,这种现象称为静电现象。 5. 静电的利用 音,照相胶卷上的静电会导致底片爆光,化纤衣服易吸附灰尘 接触面积、压力和相对速度等因素,可以通过选择适当的材料、 ①在塑料中参加或外表涂上抗静电剂,在纤维外表涂上含有 聚合物绝缘性好,外表所带电荷不易漏电,导致电荷的积 三乙醇胺或少量乙二醇的乳液,即可到达去静电的效果。 如在工农业生产中,静电已被越来越广泛地得到开发应用, 减少静电的产生或使之互相抵消。如:选择两种以上的材料, 变脏,穿化纤衬衫或裙子会发生衣角上翻或腿被裙子裹住,脱 蓄,静电现象严重。 包括静电复印、静电喷涂、静电植绒、静电别离和混合、 驻极 ②在高聚物中添加炭黑、金属粉或导电纤维,以提高高聚物 使它们在摩擦过程中产生符号相反的静电自相抵消;也可以设 衣时常会听道放电的响声,在暗处还可看到放电的辉光。 体〔永磁体〕 等。 的体积电导率,使产生的静电很快漏掉。 法减少接触面积、压力和速度,使摩擦产生的电荷量尽量减少。 ③通过共聚等方法引入极性基团,如在涤纶分子链上接上 驻极体〔永磁体〕: 指在高压静电场〔 30KV/cm 〕中使极性聚 - SiO 可消除静电作用。 2 合物加热熔化后急剧冷却,因高分子极化而产生的静电就能长 ④接地。如许多车辆,特别是燃油及其它危险物的车,常拖 久保存在材料外表。 一根铁链以消除轮胎与地面摩擦带来的静电。 现 驻极体 已广泛用于制造微型话筒、计算机贮存器和测试 聚合物松弛图谱等方面。如聚偏氟乙烯、涤纶树脂、 PP 、 PC 等。 96 第三节 高分子溶液 概述 1. 高分子溶液的概念 2. 研究高分子溶液的意义 3. 高分子溶液有哪些特点 4. 本节的主要内容 97 1. 高分子溶液的概念 高聚物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物 , 热力学上稳定的二元或多元体系 . 例如 : 〔 1 〕未硫化 NR+ 汽油,苯,甲苯 〔 2 〕 HDPE+ 四氢萘 加热 Tm=135 ℃ 〔 3 〕聚乙烯醇 + 水,乙醇 98 2. 结晶高聚物的流变行为 NOTE : 从加工成型角 度考虑,应防止高温下 结晶聚合物中的非晶区域,在加热时,也要发生玻璃化 分子量很大的结晶聚合物, 结晶高聚物的高弹态可分为 如图为晶态和非晶态高聚 出现高弹态,故在满足 转变和粘性流动。而在分子链规整排列的结晶区域,加热时 皮革态和橡胶态两种状态。在 在升温到非晶局部进入高弹态而 物形变与温度曲线。在轻度结 由于链段无法运动,所以与其它低分子晶体一样,没有玻璃 强度的前提下,结晶高 T ~T 范围内,晶区未熔,而非 结晶局部尚未熔化时,呈现出 皮 m g 晶的高聚物中,结晶度小,大 化转变和高弹态出现,升温到熔点 T m 后直接转变为液态。 晶区链段已开始运动,这时的高 聚物的分子量应选得低 革态 ( 如图 ) 。它是高弹态的非晶 局部区域仍是非晶无规结构, 聚物既有一定柔性又有一定刚性, 一点为好。 相和坚硬的结晶相的复合体。继 微晶区的存在只起到类似交联 室温下的聚乙烯即属于此类。熔 续 升 温 , 由 于 分 子 量 大 , 使 点的作用,当温度升高至玻璃 点 是这种韧性塑料的使用温度 m T T m T f ,所以先到熔点,结晶相 上限。 TT 时,链段冻结,进 化温度以上时,非晶局部转变 g 熔化,全部成为高弹态。再升温, 入玻璃态,成为刚性的硬塑料。 为高弹态。 但结晶区域的存在 那么进入粘流态。分子量较小时, -70 ℃ 以下的聚乙烯即属于此类。 使这种高聚物表现出柔韧的皮 T m T f ,晶相熔融后,就直接变 结晶高聚物的熔点 T m 与许多因素 革状性态。当结晶度大于 40% 为粘性流体。 有关。结晶度愈高,分子量愈大, 以后,结晶局部形成了贯穿整 分子间力愈强,分子链的柔性愈 个高聚物的连续相,材料变得 差那么熔点 T m 愈高,反之那么 T m 愈 坚而硬。有外力作用时,主要 低。 64 由结晶相承载。 3. 交联形成网状大分子的高聚物流变行为 高聚物内分子链之间,通过化学键交联可形成网状结构的 大分子。交联点密度对高聚物流变行为的影响与结晶度的相类 似,其区别在于交联的高分子是不溶解也不熔融。 链间只有轻度交联时,即两个交联点之间链
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