博士生唐永亮：一招把“黑色黄金”石墨烯变成“白菜价”.docVIP

博士生唐永亮：一招把“黑色黄金”石墨烯变成“白菜价” “把甲烷导入熔融的铜液中形成气泡，甲烷在气泡表面分解为碳原子，碳原子在气泡表面组装为石墨烯，而后随气泡到达熔融铜表面，并飞到收集器中。随着气泡不断产生，高质量的石墨烯便会不断生长出来。 ”没错，从现在起，制备石墨烯就是这么简单：从装置的一端通入十分常见、十分廉价的天然气，在装置的另一端就会源源不断地产生出高质量的“黑色黄金”石墨烯。这就是电子科技大学基础与前沿研究院 2013 级博士生唐永亮与美国德克萨斯州州立大学于庆凯教授共同提出的制备石墨烯的新方法。近日，唐永亮在 国际著名期刊《材料化学》 （ Chemistry of Materials ）上发表题为“ Continuous Production of Graphite Nanosheets by Bubbling Chemical Vapor Deposition Using Molten Copper ”的 研究论文，对这一方法进行了系统的阐述。该期刊是材料与 化学科学领域顶级期刊， 2016 年影响因子为 9.5。（ Chem. Mater., 2017, 29 (19), pp 8404 –8411 DOI: ）期刊审稿人高度赞扬了这一 开创性的工作，认为“该工作填补了传统化学气相沉积法 CVD 法）和氧化还原法之间的空白， 对石墨烯的实际应用将起到极大地推进作用，并且有望进一步地应用于其他高质 量二维材料的大量制备。 ”换句话说，这个新方法不仅能使 石墨烯变成“白菜价” ，还将为更多二维材料的大规模生产 开辟新途径。在实验室里，唐永亮通过这种方法，用十分简 单的小型装置，一小时就可以生产出 9 克石墨烯。如果给一 周时间，就可以生产出一公斤石墨烯。如果实现了产业化， 用大型装置进行生产，产出还会更大。毫无疑问，它已经为 石墨烯的广泛应用突破了一道瓶颈。 “不是质量低，就是产 量低”，传统制备方法难以两全石墨烯是由碳原子组成的只 有一层原子厚度的二维晶体。 2004 年，英国曼彻斯特大学物 理学家安德烈·盖姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫成功从石墨中 分离出石墨烯，证实它可以单独存在，两人也因此共同获得 2010 年诺贝尔物理学奖。 自石墨烯发现以来， 人们不断研究 发现它在电学、热学、力学等方面的各种神奇性质以及巨大 应用前景，并尝试用各种方法制备生产。但目前流行的制备 方法各有优劣，难以两全：气相沉积法质量好而产量低，氧 化还原法产量很高但质量差。唐永亮在开始研究时就确立目 标，要找到一种既能保证产量又能保证质量的方法。 他认为， 现在常用的大规模制备石墨烯的氧化还原法，会对石墨烯的 “晶格”造成严重损坏，极大地影响石墨烯成品的质量。因 此，从一开始他就舍弃了“氧化还原法”这个研究路径。那 么，气相沉积法如何突破呢？唐永亮说，这种方法的原理是 通过高温含碳气体分解形成碳原子沉积在金属基体表面形 成石墨烯，质量很不错，但是生成的第一层石墨烯会阻碍金 属对反应过程的催化作用，因而产量很低。问题的关键就在于怎么让催化金属和含碳气体进行充分、持续的接触。唐永 亮首先想到用液态金属代替气相沉积法中的固态金属。 2015 年，他向导师祖小涛教授求教，祖小涛教授充分肯定他的设 想，并推荐他与美国德克萨斯州立大学的于庆凯教授合作。于庆凯教授是石墨烯生长领域的开拓者之一，最早提出并实践了在铜表面用气相沉积法生长石墨烯，在镍箔上生长石墨烯的工作也被广泛应用。而且，当时于庆凯教授那里有开展 液态金属相关的成套实验设备。在熔化的金属中“吹泡泡” ，巨大创新来自小小的改动在德克萨斯州立大学，唐永亮深入 钻研，一干就是一年半。他提出在液态金属中“吹泡泡”的想法，得到了于庆凯教授的充分肯定。据他们了解，之前还从来没有人这样做过，唐永亮很可能是“第一个吃螃蟹的 人”。实验的效果如他所料， “在熔融金属中发生反应，气泡就会一直不断地产生，一个新的气泡就会形成一个新的没有石墨烯的表面，不断地产生气泡，石墨烯就不会断的产生出来，从而提高石墨烯的产量。 ”为了寻找一种催化效果最好的金属，唐永亮像爱迪生寻找钨丝那样在诸多种金属材料中进行尝试筛选。最开始用镓和镍做催化，发现长出来的东西都达不到预期：镓的催化作用太弱，而改用镍之后，生长出来的石墨烯太厚了， “大概有几十层碳原子，都快成石墨片了。”此后，他又花了三个月的时间，先后用铜、铜镍合金 等诸多金属进行实验，并对比这些不同种类的金属催化剂生 产石墨烯的厚度和质量， 最后发现铜的效果最好、 产量最高，“石墨烯生长出来之后，就像漂浮在水面的一张油纸那样漂 在液态铜的表面。 ” 气泡 CVD 法制备得到的石墨烯的表 征：（a）载玻片上提纯过后的石墨烯的光学显微镜图片； （ b）纯净石墨烯的扫描电子显微镜图片