聚合方法作业答案李兰艳.docxVIP

材料01班 李兰艳 201101056 一、绪论 简述石油裂解制烯烃的工艺过程。 答：石油裂解装置大多采用管式裂解炉，石油裂解过程是沸点在 350 C左右的液态烃，在稀释 剂水蒸气的存在下于750-820 C高温裂解化为低级烯烃，二烯烃的过程。在石油化工生产过程 里，常用石油分馏产品作原料，采用比裂化更高的温度，使具有长链分子的烃断裂成各种短链的气 态烃和少量液态烃，以提供有机化工原料。工业上把这种方法叫做石油的裂解。所以说裂解就是深 度裂化，以获得短链不饱和烃为主要成分的石油加工过程。石油裂解的化学过程是比较复杂的裂解 气里烯烃含量比较高。在裂解原料中，主要烃类有烷烃、环烷烃和芳烃，二次加工的馏份油中还含 有烯烃。尽管原料的来源和种类不同，但其主要成分是一致的，只是各种烃的比例有差异。烃类在 高温下裂解，不仅原料发生多种反应，生成物也能继续反应，其中既有平行反应又有连串反应，包 括脱氢、断链、异构化、脱氢环化、脱烷基、聚合、缩合、结焦等反应过程。因此，烃类裂解过程 的化学变化是十分错综复杂的，生成的产物也多达数十种甚至上百种。见图 1- 1。 阳2-4用DMF苹KlfiKIT二烯鹿軽 I—m 谭戢俺傅培揺一第一戟輪第二罩取萋锻塔: *一丁 ’撫2限塔；第 梢即緘舉?稱熄堪 3.如何由煤炭路线及石油化工路线生产氯乙烯单体? 答：石油化工路线是石油经过热裂解分离得到烯烃、丁二烯和芳烃等，后经过以下反应 CH2=CH2+CI2+O2~ CHCI2 — CHCI2 f CH2=CHCI 最终得到氯乙烯单体。煤炭路线是煤炭在高温和 隔绝空气下干馏生产煤气、氨、煤焦油和焦炭。所得的焦炭与生石灰在 2500-3000 C高温的电炉中 强热生产碳化石。碳化钙与水作用生成乙炔气体。乙炔再与氯化氢在氯化汞的催化作用下生成氯乙 烯单体。 一、 本体聚合 以苯乙烯的本体聚合为例，说明本体聚合的特点。 答：特点：产品纯净，电性能好，可直接进行浇铸成型；生产设备利用率高，操作简单，不需要 复杂的分离、提纯操作。优点：生产工艺简单，流程短，使用生产设备少，投资较少；反应器有效 反应容积大，生产能力大，易于连续化，生产成本低。缺点：热效应相对较大，自动加速效应造成 产品有气泡，变色，严重时则温度失控，引起爆聚，使产品达标难度加大?由于体系粘度随聚合不 断增加，混合和传热困难；在自由基聚合情况下，有时还会岀现聚合速率自动加速现象，如果控制 不当，将引起爆聚；产物分子量分布宽，未反应的单体难以除尽，制品机械性能变差等。以苯乙烯 为例，苯乙烯连续本体聚合的散热问题是可由预聚和聚合两段来克服的，预聚可在立式搅拌釜内进 行，聚合温度为 80-90 C以BPO或AIBN为引发剂，转化率在 30%-35%之间。这时还没发生自动 加速现象，聚合热不难排除。透明粘稠的预聚物流入聚合塔顶缓慢流向塔底，温度由 100 C渐增至 200 C,最后达到99%转化率，自塔底岀料，后经挤岀，冷却，切粒，即成成透明粒料产品。 乙烯高压聚合的影响因素有哪些？ 答：乙烯气相本体聚合有以下特点， a聚合热大，约为 95.0kJ / mlb基于乙烯高压聚合的转化率较 低，即链终止反应非常容易发生，因此聚合物的平均分子量小， c链转移反应容易发生，乙烯的转 化率越高和聚乙烯的停留时间越长，则长链支化越多。聚合物的分子量分布嘟越大，产品的加工性 能越差，d以氧为引发剂时，存在着一个压力和氧浓度的临界值关系，即在这种情况下，乙烯的聚 合速率取决于乙烯中氧的含量 。 对比管式反应器及釜式反应器生产高压聚乙烯的生产工艺。 答：釜式法：该工艺大都采用有机氧化物为引发剂，反应压力交管式法低、聚合物停留时间稍长， 部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走，大部分反应热是靠连续通入冷乙烯和连续排出热物料的 方法加一调节，使反应温度交为恒定。此法的单程转化率可达 24.5%，生产流程简短，工艺较容易 控制。主要缺点是反应器结构较复杂，搅拌器的设计与安装较为困难，而且容易发生机械损坏，聚 合物易粘釡。 管式法，该法所用的引发剂是氧或过氧化物反应器的压力梯度和温度分布大、反应时间短，所得聚 乙烯的支链少，分子量分布较宽，适合制作薄膜产品，反应器结构简单，传热面积大。主要缺点是 聚合物粘管而导致堵塞现象。 二、 悬浮聚合 简述PVC悬浮聚合工艺过程、特点。 答：氯乙烯悬浮聚合的配方是由氯乙烯单体、水、油溶性引发剂、分散剂组成，工艺过程：首先将 去离子水，分散剂以及除引发剂外的各种助剂，经计量后加于聚合反应釡中，然后加计量的氯乙烯 单体。升温至规定的温度，加入引发剂溶液和分散剂溶液。聚合反应随即开始。夹套通低温水进行 冷却，在聚合反应激烈阶段应通 5C以下的低温水，应根据生产的树脂牌号设定反应温度。严格控 制反应温度波动不超过