聚氨酯的合成工艺.docxVIP

改性水性聚氨酯涂料的合成工艺 引言： 随着人们环保意识的增强， 人们对自身的生活环境越来越关注， 传统的溶剂型聚氨酯胶粘剂 有毒、易燃、异味、易造成空气污染等缺点 ，而水性涂料具有无毒、不易燃烧、无污染环境 等优点，而水性聚氨酯树脂具有硬度高、附着力强、耐腐蚀、耐溶剂好、 VOC含量低等优 点，它是以水为分散介质的二元胶体体系， 符合目前化工环保的要求， 因此日益受到人们的 关注。然而，一般的聚氨酯乳液固含量低，胶膜的耐水性差、光泽性较低，涂膜的综合性能 较差，对水性聚氨酯乳液进行适当的改性后能更好地提高水性聚氨酯涂料的综合性能， 扩大 应用范围。在各种改性方法中，最引人注目的是聚氨酯 /聚丙烯酸改性（PUA）复合乳液的研 究。PUA改性树脂将两种材料的最佳性能融合于一体，可制备出高固含量的水性树脂，降 低加工能耗，提高生产率，其胶膜柔软、耐磨、耐湿擦、耐水解性能优异。 PUA的研制方 法有共混复合、共聚复合、核-壳乳液聚合法和 PUA互穿网络乳液聚合法 4种。其中用环 氧树脂E-44和甲基丙烯酸甲酯（MMA）复合改性水性聚氨酯，丙烯酸羟乙酯 （HEA）与MMA 发生共聚反应?制得以丙烯酸酯为核，聚氨酯为壳，HEA为核壳之间桥连的核壳交联型 PUA 复合乳液。这种复合乳液集中了聚氨酯的耐低温、 柔软性好、附着力强，丙烯酸酯的耐水和 耐候性好，环氧树脂的高模量、高强度、耐化学性好等许多优点。实验研究结果表明：随着 环氧树脂E-44和MMA添加量增大，胶膜硬度、 拉伸强度和耐水性逐渐提高，胶膜断裂伸 长率和乳液的稳定性则随着降低，当环氧 E-44含量为4%, MMA含量为20%~30%时综合 性能较好。改性后的聚氨酯在下几种用途时有杰出的综合效果： 水性聚氨酯木器涂料，水性 聚氨酯织物涂料，建筑防水涂料，水性聚氨酯防腐涂料， 水性聚氨酯汽车涂料，功能性水性 聚氨酯涂料。共聚乳液的制备方法主要有以下几种： （1）聚氨酯乳液和丙烯酸酯乳液共混， 外加交联剂，形成聚氨酯-丙烯酸酯共混复合乳液；（2）先合成聚氨酯 聚合物乳液，以此为 种子乳液再进行丙烯酸酯乳液聚合，形成具有核 -壳结构的聚氨酯丙烯酸酯复合乳液； （3） 2 种乳液以分子线度互相渗透，然后进行反应，形成高分子互穿网络的聚氨酯丙烯酸酯复合乳 液；（4）合成带C— C双键的不饱和氨基甲酸酯单体，然后将该大单体和其它丙烯酸酯单体 进行乳液共聚，得到聚氨酯丙烯酸酯共聚乳。 聚氨酯的合成工艺： 1.1主要原材料准备和精制 异佛尔酮二异氰酸酯 （IPDI ）,工业品聚醚多元醇（N220,相对分子质量为 2000）,工业品； 蓖麻油（C.O）,分析纯；1 , 4- 丁二醇（BDO ）,工业品；三羟甲基丙烷（TMP），试剂级； 环氧树脂E- 20,工业品；二羟甲基丙酸（DMPA ）,工业品；甲基丙烯酸甲酯（ MMA ）,工 业品；N-甲基吡咯烷酮（NMP ）,工业品；三乙胺（TEA ）、乙二胺（EDA ）、丙酮，分析 纯，使用前用 4A分子筛干燥处理；偶氮二异丁腈（ AIBN ）,化学纯；二月桂酸二丁基锡 （DBTDL ）,分析纯；成膜助剂、流平剂、增稠剂，均为工业品。 1.2光引发剂 作为光固化材料的重要组成部分， 光引发剂的作用是吸收一定波长的光能后产生活泼自由基 或阳离子，引发或催化相应的单体或预聚物的聚合。 在紫外光固化体系中， 光引发剂在吸收 适当光能后，发生光物理过程至某一激发态， 若此时的能量大于键断裂所需的能量， 就能产 生初级活性种，如自由基或离子，从而引发聚合反应。自由基引发剂有安息香类、 苯偶姻类、 苯乙酮类、硫杂蒽酮类等，在空气中受 O 2的阻聚作用而影响固化速度。另一种夺氢型引 发剂利用叔胺类光敏剂构成引发剂 /光敏剂复合引发体系，可抑制 O2的阻聚作用，提高固 化速度。另外，大分子光引发剂分为侧链夺氢型和主链裂解型。二苯甲酮、 硫杂蒽酮等光活 性芳酮作为侧基接到大分子链上可制得侧链夺氢型大分子光引发剂； 主链裂解型不多见， 以 苯偶姻醚聚碳酸酯为代表，利用这类光引发剂可以合成嵌段共聚物， 以获得性能更加平衡或 优异的聚合物材料。 在常规小分子光引发剂上引入可聚合基团， 即得可聚合光引发剂， 使其 在光固化中大分子化， 此类引发剂只用在一些特殊场合。 钛茂光引发剂是少数几个能满足各 方面要求的金属有机光引发剂之一， 它们具有良好的光活性、 热稳定性和毒理性能。 不仅在 可见光区吸收良好，在 UV光区也有较强的吸收，但消光系数太大，只适合薄涂层。阳离 子光引发剂主要是碘鎓盐与硫鎓盐、 芳茂铁盐。阳离子光引发剂引发效率高，氧气不能阻聚， 固化反应不易终止，适于色漆和厚膜的固化。 其他助剂 U V固化材料的助剂主要有稳定剂、流平剂、消泡剂、润湿剂、增稠剂、分散剂、填料和