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电解铝大修渣的无害化处理研究报告
铝电解槽主要由阴极糊料、 阴极炭块、 高铝耐火砖、黏土耐火砖、 氮化硅砖、
高强浇注料、 干式防渗料、 硅酸钙板和异型炭块等构成。 在高温和化学腐蚀的作
用下,上述炭、耐火材料和绝缘材料的化学和机械作用使得大修渣(以下简称
SPL)的组分比较复杂。
SPL 的化学组成表
由于 SPL中各组分性质的差异, 使其没有固定的处理方式, 因此填埋、焚烧、
海洋丢弃等是以往常见的处理方法。 但 SPL中可溶性或可水解性的氟化物、 氰化
物和炭化物等遇水会对生态环境产生严重的危害,发生反应见式:
NaF+H2O→HF↑+NaOH
2AlN+3H2O→Al 2O3+2NH3 ↑
Al 4C3 +6H2O→2Al 2O3+2CH4 ↑
4- -
[Fe(CN) ] +6HO→4OH+Fe(OH) ↓+6HCN↑
6 2 2
4HF+SiO2→SiF4 ↑+2H2O
2016 年《国家危险废物名录》将电解铝过程中电解槽维修及废弃产生的废
渣定义为危险废物,危险代码为 HW48-321-023-48。另外自 2018 年 1 月 1 日起
施行的 《中华人民共和国环境保护税法》 中规定,危险废物征收环境保护税 1000
元/t ,因此对于电解铝生产单位而言处理 SPL迫在眉睫。
目前 SPL的无害化处理方法有:
1 湿法
1.1 浮选法
浮选法是指利用 SPL 中不同组分的疏水性差异, 从 SPL原样中分离出电解质
和炭。在浮选过程中加入的药剂被称为浮选剂, 浮选剂由发泡剂、 抑制剂和捕收
1
剂组成。发泡剂的作用是使空气弥散在矿浆中, 增加炭块周围的气泡从而增加炭
块上浮的机械强度,常用发泡剂有 2#油和醚醇;抑制剂的作用是削弱和消除捕
收剂对浮选物的相互作用, 常见的抑制剂为水玻璃; 捕收剂的作用是选择性地作
用在炭块表面, 使炭块具有更好的疏水性, 一般用煤油作捕收剂, 其组分主要为
C11 和C 16 的烷烃,能和炭块有很好的相互作用。工艺流程如下图:
由上图可知,将 SPL破碎球磨后投入浮选机 中进行浮选。在浮选过程中对
矿浆搅拌、 充气,矿浆中经捕收剂处理的炭疏水性强, 易和气泡结合被“拖”到
液面上,对炭浆过滤烘干后可得较高纯度的炭。 电解质由于疏水性差不易被气泡
带到表面而保留在浆液中,调节浆液至 pH=9,可过滤得到冰晶石( Na3AlF6)。
李彩霞等优化浮选条件为球磨时间 15min、捕收剂乳化油用量 4kg/t 、起泡剂 2#
油用量4 kg/t ,经过 1 次精选和 3 次扫选可将尾矿 Na3AlF6 质量 分 数 提升至
97.38%。李楠等通过对 SPL棒磨使 90%的颗粒粒度小于 0.074mm,在w(矿浆)
=20%、浮选机转速 1700r/mim 条件下,炭回收率为 84.90%,纯度为 78.50%,Na3AlF6
回收率为 86.86%。李小明等进一步将浮选后的炭粉采用加 NaOH焙烧活化-水洗
-酸浸-水洗工艺进行提纯研究, 结果表
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