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邻苯二甲酸酊生产技术
1.邻二甲苯氧化法
主反应如图,此外,由副反应还生成 苯甲酸、顺丁烯二酸酊等。该反应为强 放
热反应,因此选择适宜的催化剂(高活性和高选择性)和移出反应热以抑制深 度氧
化反应,是工业过程的关键。由此而开发了多种不同的生产方法。
工业生产方法一般是采用以五氧化二机为主的钮系催化剂 (见金届氧化物催
化剂)进行邻二甲苯的气相氧化。高负荷表面涂层的钮系催化剂,催化剂载体是 惰
性的无孔瓷球、刚玉球和碳化硅球等。选用环状载体制备催化剂。这种新型催 化剂
可以减少因内扩散引起的深度氧化反应, 从而提高了苯酎的收率、选择性和 催化剂
的负荷。反应器多采用列管式固定床。典型工艺过程(见图)是将过滤后 的无尘空
气经压缩、预热,与气化的邻二甲苯蒸气混合后进入反应器,在 400〜
460C 下进行氧化反应,进料空速 2000 3000h-1,空气中邻二甲苯浓度 40 60g/m3
〜 〜
(标准),反应热由管外循环的熔盐带出。 反应产物进入蒸汽发生器,
被冷却的反应气经进一步冷却,回收粗苯酊。尾气经水洗回收顺丁烯二酸酊后放
空,或用催化燃烧法净化后再放空。粗苯酎经减压精僻由塔顶分离出低沸点的顺 丁
烯二酸酊、甲基顺丁烯二酸酊及苯甲酸等; 塔底物料经真空精僻,得到苯酊产 品。
3
2.邻二甲苯氧化法
蔡氧化法
副反应生成蔡酿、顺丁烯二酸酎等。所用催化剂也是钮系催化剂。工艺过程 与
邻二甲苯氧化相似。蔡氧化的反应器有歹 0 管式固定床和流化床两种。 流化床反 y
的反应热由反应器内的冷却管移走。流化床催化剂的粒度要求有一适宜的范 围,通
常为 40 300 卜m 使用流化床的优点是:反应器可以在比较均匀的温度、 较高的原
〜
料-空气比下操作,产物较易捕集。
3.工业应用
二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯 都是重要的增塑剂。邻苯二甲酸酎与多元 醇
(如甘油、季戊四醇)缩聚生成聚芳酯树脂,用丁油漆工业;若与乙二醇和不饱和
酸缩聚,则生成不饱和聚酯树脂,可制造绝缘漆和玻璃纤维增强塑料。邻苯二 甲酸
酊也是合成 苯甲酸、对苯二甲酸的原料,也用丁药物合成
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