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第1页/共30页内 容大气压离子化质谱法ESI离子源的结构、原理ESI的适用范围质谱图谱解析第一页，编辑于星期六：四点 二十二分。第2页/共30页大气压电离质谱（API –MS）API-MS 是在大气压条件下的质谱离子化技术的总称：对引入系统的样品进行电离并继续质量分析的过程。API-MS可以用下面的模式操作： (1) 电喷雾离子化 (ESI) (2) 气动辅助电喷雾（也叫离子喷雾） (3) 大气压化学电离（APCI） (4) 大气压光致电离（APPI）第二页，编辑于星期六：四点 二十二分。第3页/共30页API-MS操作的四种模式的主要特征电喷雾： 使用电场产生带电液滴继尔通过离子蒸发分析离子的电离过程。气动辅助电喷雾： 与电喷雾（上面）相同，除了最初的液滴形成是由于气动喷雾的结果。大气压化学电离(APCI) ： 气相化学电离 (CI)过程中溶剂相当于CI反应气来使样品电离。大气压光致电离 (APPI): Krypton氪灯产生的紫外光电离气相样品或参加随后的气相反应。第三页，编辑于星期六：四点 二十二分。第4页/共30页LC/MS 技术的相对适用性第四页，编辑于星期六：四点 二十二分。第5页/共30页液质联用技术的相对适用范围100,000电喷雾(ESI)10,000分子量1000GC/MS大气压化学电离源(APCI)非极性极性分析物的极性第五页，编辑于星期六：四点 二十二分。第6页/共30页大气压电离质谱仪 (API-MS)API-MS是一个针对液相样品(HPLC, FIA, Infusion)的 检测方法。样品经去溶剂、离子化，按质荷比被分析和检测。适用于一个宽的化合物范围fg - pg 灵敏度定性信息第六页，编辑于星期六：四点 二十二分。第7页/共30页仪器结构APCIESIEI第七页，编辑于星期六：四点 二十二分。第8页/共30页大气压电离-电喷雾电离源 API-Electrospray Ion Source第八页，编辑于星期六：四点 二十二分。第9页/共30页大气压电离-电喷雾电离 (API-Electrospray Ionization)第九页，编辑于星期六：四点 二十二分。第10页/共30页电喷雾电离－离子形成的必要步骤步骤 1 溶液中的电离 样品的pKa 溶液的pH步骤 2 喷雾表面张力和粘度气动辅助步骤 3 去溶剂干燥气温度和流速步骤 4 离子从溶液中解吸溶解能步骤 5 气相中的离子反应现代仪器上的气动喷雾和干燥，减小了这些参数的影响。第十页，编辑于星期六：四点 二十二分。第11页/共30页步骤 1－在如溶液中何产生离子？酸/碱化学性质M - NH2 + 酸 ? [M - NH3]+ + 酸-M - COOH + 碱 ? [MCOO]- + 碱+缔合（对类似糖的中性物质）M° + Na+ ? [M - Na]+ （碱金属，如20 mM 乙酸钠）衍生化形成离子或酸/碱产物第十一页，编辑于星期六：四点 二十二分。第12页/共30页步骤 2－气动辅助电喷雾－产生带电液滴含有约100,000电荷、直径2 ?m的带电溶剂液滴喷雾柱体、端板和毛细管上的场使液滴带电由于溶剂组成或流速，气动喷雾减小了液滴的大小对粘度和表面张力的偏离第十二页，编辑于星期六：四点 二十二分。第13页/共30页步骤 3－带电液滴的去溶剂加热的氮气蒸发了液滴，增加了电荷/体积比。Rayleigh极限是带电液滴能够存在的最大 电荷/体积比 。当电荷超过这个极限时，发生库仑破裂。热干燥气体第十三页，编辑于星期六：四点 二十二分。第14页/共30页步骤 4－从溶液中解吸离子当液滴的场强超过分析物在溶液中的溶解能时，离子解吸进入气相。离子蒸发带电残余物第十四页，编辑于星期六：四点 二十二分。第15页/共30页步骤 5－气相中的离子反应通过离子传输区域时从大气压喷雾室的反应中会发生质子转移和电荷交换反应。这个高压区允许发生1000次离子/分子反应。 质子转移与HPLC添加剂相比，如：氨、三乙胺（质子亲合力分别为206和232 kcal/mole ），样品具有较低质子亲合力的会丢失一个质子，变成中性或形成加合离子，如[M+NH4]+第十五页，编辑于星期六：四点 二十二分。第16页/共30页雾化气压力雾化气压力200 ?L/min 10-20 psig200-400 ?L/min 20-30 psig400-800 ?L/min 30-50 psig800 ?L/min 50-70 psig干燥气流速 (6-12 L/Min)含水高需更高的流速如果太底，液滴会导致谱图中的尖峰干燥气温度蒸汽压越低的溶剂温度越高 开始为 300 - 350?C帽电压 用FIA优化 (2000-5000) 开