国防《分析化学》教学资料包 教学课件 第十章.pptVIP

第三节 分析条件及分析方法 化学干扰 4. 化学干扰是一种选择性干扰。消除方法主要有： （1）使用高温火焰，使在较低温度火焰中稳定的化合物在较高温度下解离。 （2）加入释放剂，使其与干扰元素形成更稳定更难解离的化合物，而将待测元素从原来难解离的化合物中释放出来。 （3）加入保护剂，使其与待测元素形成稳定的又易于分解和原子化的配合物，防止被测元素与干扰元素的结合。 第三节 分析条件及分析方法 定量分析方法 三、 标准曲线法 1. 标准曲线法是配制一系列标准溶液，分别测定其吸光度，以吸光度A为纵坐标，以浓度c为横坐标，绘制出A-c标准曲线。在相同的条件下，测定被测试样的吸光度，即可在标准曲线上求出被测元素的含量。当待测元素浓度较高时，由于热变宽和共振变宽等因素的影响，会出现标准曲线向浓度坐标轴方向弯曲的现象。 第三节 分析条件及分析方法 标准加入法 2. 当很难配制与试样组成相似的标准溶液时，可采用标准加入法。该方法是取待测试液两份，在其中的一份中加入样品体积的1%（可认为cx基本不变），浓度约为样品浓度的100倍的标准溶液，分别测得它们的吸光度A1和A2 。设待测元素浓度为cx，加入标准溶液的浓度为c0，则 （10-10） 由式（10-10）得 （10-11） 第三节 分析条件及分析方法 在实际工作中，常采用作图法(直线外推法)求待测元素的浓度。取n(n≥4)份被测试样，分别加入不同量的被测元素标准溶液，使各份的浓度依次为cx,cx+c0,cx+2c0,cx+3c0，…；在相同条件下，分别测出它们的吸光度为Ax,A1,A2,A3，…，以A对加入量c0作图，将所得曲线外延与横坐标相交，如图10-6所示。此交点即为试样溶液中待测元素的浓度或含量。使用标准加入时应注意：试样中被测元素浓度应在标准曲线线性范围内；该方法只能消除基体干扰，而不能消除分子吸收、背景吸收的影响；对于斜率太小的曲线(即灵敏度差)，容易引进较大误差。 第三节 分析条件及分析方法 图10-6 标准加入法作图法 第三节 分析条件及分析方法 内标法 3. 内标法是在标准溶液和被测溶液中分别加入一定量的试样中不存在的内标元素(如测定Al时可选Cr作内标元素)，在相同实验条件下，分别在待测元素和内标元素的吸收线处，测量这两种溶液的吸光度，以它们的比值A/A0对被测元素浓度c作标准曲线，在标准曲线上查得试样中的被测元素浓度(或含量)的方法。 内标元素与被测元素在原子化过程中应具有相似的物理、化学特性。内标法可消除在原子化过程中由于实验条件(如燃气及助燃气流量、基体组成、表面张力等)变化而引起的误差。但其应测量中需使用双波道型原子吸收分光光度计。 谢谢观看！ 分析化学 第十章 原子吸收光谱法 原子吸收分光光度计 原子吸收光谱法基础理论 分析条件及分析方法 第一节 原子吸收光谱法基础理论 共振线和吸收线 一、 任何元素的原子都由原子核和围绕原子核高速运动的电子组成。这些电子按其能量高低分布，因而具有不同的能级。在正常状态下原子处于基态（最低能态），处于基态的原子称为基态原子。基态原子在受到外界能量（光能、热能等）作用时，发生激发，其外层电子吸收了一定的能量而跃迁到不同的激发态。当电子吸收一定能量从基态跃迁到能量最低的激发态（第一激发态）时所产生的吸收谱线，称为共振吸收线，简称共振线。当电子从第一激发态跃回基态时，则发射出同样频率的光辐射，其对应的谱线称为共振发射线，也简称共振线。 第一节 原子吸收光谱法基础理论 谱线轮廓与谱线变宽 二、 谱线轮廓 1. 从理论上讲，原子吸收光谱应该是线状光谱，但实际上任何原子发射或吸收的谱线都不是绝对的几何线（几何线无宽度），而是具有一定宽度的谱线。 当一束强度为I0的入射光通过厚度为L的原子蒸气时，一部分光被吸收。透射光的强度It服从朗伯-比耳定律： It=I0e-KνL （10-1） 式中，Kν是频率为ν的原子蒸气的吸收系数。Kν与I0和L无关，而决定于吸收介质的性质和入射辐射的频率。 第一节 原子吸收光谱法基础理论 若将吸收系数Kν对频率ν作图，得图10-1，称为吸收线轮廓。曲线有一个极大值，对应的频率为中心频率ν0，中心频率处的吸收系数为峰值吸收系数K0,1/2K0处吸收曲线的宽度为吸收线的半宽度Δν，其值为0.0