还原有机化学.pptVIP

* * 3、催化剂的选择与负荷 催化剂是影响加氢的主要因素 几种不同的金属—活性炭型催化剂对硝基苯的加氢进行比较 Pt＞Pd＞Rh＞Ni 控制催化剂的浓度、用量、负荷以及损耗量负荷 催化剂的用量 一般为被氢化物质量的10%~20%（骨架镍），5%~10%（钯-炭），1%~2%（PtO2） 第二十三页，本课件共42页 * * 4、溶剂→改进传质 溶剂的作用 （1）溶解被氢化物； （2）有利于传质； （3）便于催化剂的回收利用； （4）改变反应的选择性。 对溶剂要求 （1）沸点高于反应温度； （2）对产物有较大的溶解度，有利于解析。 第二十四页，本课件共42页 * * 溶剂的种类 CH3COOH ＞ H2O ＞ CH3CH2OH ＞ CH3COOC2H5 高压反应使用溶剂：H2O， ， ， 第二十五页，本课件共42页 * * 四、应用 1、顺丁烯二酸酐的催化氢化 第二十六页，本课件共42页 * * 1,4-丁二酸酐的制备 由顺酐制备，氢化的方法主要有溶剂法和熔融法两种。 溶剂法是在1,4-二氧六环中，在铜的钼酸盐等温和催化剂的存在下，在120-160℃和20MPa进行氢化，丁二酸酐的收率可达100％。国外多采用此法，但此法要求条件较严，否则会过度加氢生成较多的γ-丁内酯酪或四氢呋喃。 焙融法是将顺酐熔化后，在160℃、5MPa催化氢化。此法是近年中国研究成功的先进方法，因不用溶剂、工艺简化、产品质量提高、成本下降、环境污染减少。 第二十七页，本课件共42页 * * γ-丁内酯的制备 （1）1，4-丁二醇脱氢法 （2）顺酐氢化法 2、苯的催化氢化 第二十八页，本课件共42页 * * 3、硝基苯的催化氢化 （1）苯胺的制备 第二十九页，本课件共42页 * * （2）对氨基苯酚的制备 催化氢化 对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚催化氢还原法、硝基苯锌粉还原法、硝基苯催化氢化法和硝基苯电解还原法等五种 第三十页，本课件共42页 关于还原有机化学 * 第一页，本课件共42页 * * 第八章 思考题 1、什么是还原反应？ 2、常用的还原方法有哪些？ 3、什么叫催化氢化还原？ 4、常用的无机还原剂有哪几类？常用的有机还原剂有哪几种？各举三例。 5、非均相液相氢化中含有哪几相？气相氢化中含有哪几相？ 6、骨架镍是怎样制备的？制备时，镍用量多大？如何保存？保质期多久？ 7、 Pd-C催化剂是怎样制备的？ 第二页，本课件共42页 * * 8、液相催化氢化的影响因素有哪些？ 9、气液固非均相催化加氢时，各种催化剂的用量为多少？ 10、怎样的铁屑是好的？怎样的是差的？铁屑可还原哪些基团，对哪些基团无影响？ 11、被还原的芳香族硝基化合物上结构怎样，对还原有利？铁屑的实际用量多大？ 12、铁屑还原属于化学还原还是催化加氢还原？ 13、铁屑还原的电解质是什么？为什么要有电解质？ 14、铁屑还原加水的作用有哪些？ 15、铁屑还原法中分离产物芳胺的方法有哪些？ 1~15题中任选五题 第三页，本课件共42页 * * 硝基化合物被还原的最终产物是胺。还原剂、介质不同时，还原产物不同。 第四页，本课件共42页 * * 第五页，本课件共42页 * * 本章教学基本内容和要求 概述 化学还原 催化氢化 铁粉还原 锌粉还原 硫化碱还原 亚硫酸盐还原 金属复氢化合物还原 第六页，本课件共42页 * * 6.1 概述 广义地讲，在还原剂的参与下，能使某原子 得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。 狭义地讲，在有机分子中增加氢或减少氧的反应，或者兼而有之的反应称为还原反应。 一、还原反应定义 第七页，本课件共42页 * * 二、还原反应的分类 1、碳-碳不饱和键的还原； 2、碳-氧双键的还原； 3、含氮基的还原； 4、含硫基的还原 5、含卤基的还原 其中：硝基、亚硝基、羟氨基、氧化偶氮、偶氮、以及肟、酰胺、腈、叠氮化合物等含碳一氮键的化合物在还原剂作用下制得胺类的方法是还原反应中重要的一类：本章重点讨论硝基化合物的还原。 第八页，本课件共42页 * * 三、反应的重要性 得到具有特定性能的产品 制备N-取代产物 Ar-NO2→Ar-NH2→Ar-NHR(ArNR2) 将氨基转变为其它取代基 Ar-NH2→Ar-N2+Cl-→-Cl，-I，-F，-CN，-N=N-，H 第九页，本课件共42页 * * 金属：FeCl2，SnCl2 非金属：Na2S，Na2S2，Na2Sx，Na2S2O4 活泼金属及其合金:Fe、Zn、Na、Zn-Hg、Na-Hg 低价元素化合物 金属复氢化合物：NaBH4、KB