第十四章质谱法蒋.ppt

4 重排离子 麦氏重排 5 亚稳离子 离子源 亚稳离子 m1 m2 m* m/e 二 常见有机化合物的质谱 （一）烃类 ?正构烷烃：每隔14个质量单位出峰 正癸烷质谱图 CnH2n+1离子系列 ?支链烷烃：支链取代位置裂解 3-乙基己烷质谱图 29 43 85 71 ?芳烃 基峰 扩环 麦氏重排 （二）醇和酚 ?醇 (M-18)+ (M-1)+ ?酚 麦氏重排 （三）醛和酮 （四）酯和酸 麦氏重排 第十四章质谱法 一、分子式确定 二、化合物结构鉴定 第三节 质谱分析法 1 分子量的确定 ? 分子离子峰一般是质谱图中质荷比最大的峰 ? 分子离子峰应具有合理的质量丢失 不可能出现(M-３～14)+及(M-20～25)+离子峰 ? 质量数应符合氮规则 氮原子个数 { 奇数：分子量为奇数 偶数：分子量为偶数 2 分子式的确定 ? 高分辨质谱法 ? 同位素丰度法 150 M+1 M+2 ① C7H10N4 ② C8H8NO2 ③ C8H10N2O ④ C8H12N3 ⑤ C9H10O2 ⑥ C9H12NO ⑦ C9H14N2 9.25 9.23 9.61 9.98 9.96 10.34 10.71 0.38 0.78 0.61 0.45 0.84 0.68 0.52 Beynon表 解：1) 质谱 M = 150 查Beynon表，可知分子式为： C9H10O2 3 分子结构的确定 1) 谱图解释的一般方法 由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量。 采用高分辨质谱法或同位素丰度法，求出分子式。 计算不饱和度 研究高质量端离子峰, 确定化合物中的取代基 M－15(CH3); M－16(O, NH2); M－17(OH, NH3); M－18(H2O); M－19(F); M－26(C2H2); M－27(HCN, C2H3); M－28(CO, C2H4); M－29(CHO, C2H5); M－30(NO); M－31(CH2OH, OCH3); M－32(S, CH3OH) M－35(Cl); M－42(CH2CO, CH2N2) M－43(CH3CO, C3H7); M－44(CO2, CS2) 研究低质量端离子峰，寻找化合物的特征离子或特征离子系列，推测化合物类型。 由以上研究结果，提出化合物的结构单元或可能的结构。 验证所得结果。 质谱断裂规律；标准质谱图 例1：推测化合物C8H8O2的结构。 2) 谱图分析举例 1. 计算不饱和度 ? =1+8+1/2×(-8)=5 分子中可能有苯环、一个双键 2. 质谱中无m/z为91的峰，说明不是烷基取代苯 ; C2H3O2 可能的结构： (A) (B) (C) (D) (A) 3. 质谱验证 (B) 105 105 (C) 得不到m/z为105的碎片离子，可排除。 (D) * * 第十四章质谱分析 一、质谱法的基本原理 二、质谱仪的组成 第一节 基本原理与质谱仪 质谱分析法：是在高真空状态下将被测物质离子化，经电场或磁场作用后，按离子质荷比（m/z）大小的不同进行分离分析的方法。分析对象主要是有机物。质谱法具有分析速度快、灵敏度高、提供的信息直接与其结构有关特点，与其它方法联用已成为最有力的快速鉴定复杂混合物组成的分析工具。 一、质谱法基本原理 首先将样品中的分子经离子源作用，电离生成分子 正离子或碎裂成碎片正离子，利用不同质量的离子在电场或磁场中运动的轨迹不同，按其质量与所带电荷的比值（质荷比，以m/z表示）的差异得以相互分离，并记录其相应信号即为质谱图（MS）。 1、质谱图组成：横坐标为分子离子或碎片离子的 质荷比（m/z） ；纵坐标为离子的相对丰度。 2、质谱图作用：根据质谱峰的质荷比测定化合物 分子量，推测分子式及结构式；根据峰强度进行定 量分析。 棒式图 二、 质谱仪与质谱分析原理 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光