第八章 电子顺磁共振波谱 (EPR).pptVIP

词语：真空 拼音：zhēnkōng 解释：佛教语。一般谓超出一切色相意识界限的境界。南朝陈徐陵《长干寺众食碑》：“自非道登正觉，安住於大般涅槃；行在真空，深入於无为般若。”唐慧能《坛经·般若品》：“念念説空，不识真空。”《朱子语类》卷一二六：“释氏见得高底儘高，或问他何故只説空，曰：説玄空又説真空。玄空便是空无物，真空却是有物。”清王夫之《张子正蒙注·太和》：“但见来无所从，去无所归，遂谓性本真空，天地皆缘幻立。”没有空气或只有极少空气的空间。借指没有任何势力占领或受其思想影响的地方。冰心《晚晴集·从“五四”到“四五”》：“一个人不是生活在真空里，生活的圈子无论多么狭小，也总会受到周围气流的冲击和激荡。”柯灵《香雪海·阿波罗降临人世》：“上海的租界并不是国民党反动统治的真空，但不失为一个可以利用的隙缝。” 化学效应 化学环境的强烈影响常常导致俄歇谱有如下三种可能的变化：(称为化学效应) 1）俄歇跃迁不涉及价带，化学环境的不同将导致内层电子能级发生微小变化，造成俄歇电子能量微小变化，表现在俄歇电子谱图上，谱线位置有微小移动，这就是化学位移。 锰和氧化锰的俄歇电子谱 氧化锰 540eV 587eV 636eV 锰 543eV 590eV 643eV 氧化锰 锰 现代分析测试技术—电子能谱 第二十九页，共44页。 2）当俄歇跃迁涉及到价电子能带时，情况就复杂了，这时俄歇电子位移和原子的化学环境就不存在简单的关系，不仅峰的位置会变化，而且峰的形状也会变化。 Mo2C、SiC、石墨和金刚石中碳 的 KLL（KVV或）俄歇谱 现代分析测试技术—电子能谱 第三十页，共44页。 电子能谱仪 电子能谱仪主要由激发源、电子能量分析器、探测电子的监测器和真空系统等几个部分组成。 现代分析测试技术—电子能谱 第三十一页，共44页。 电子能谱仪通常采用的激发源有三种：X射线源、真空紫外灯和电子枪。商品谱仪中将这些激发源组装在同一个样品室中，成为一个多种功能的综合能谱仪。 电子能谱常用激发源 激发源 现代分析测试技术—电子能谱 第三十二页，共44页。 1、Ｘ射线源 双阳极X射线源示意图 XPS中最常用的X射线源主要由灯丝、栅极和阳极靶构成。 要获得高分辨谱图和减少伴峰的干扰，可以采用射线单色器来实现。即用球面弯曲的石英晶体制成，能够使来自X射线源的光线产生衍射和“聚焦”，从而去掉伴线和韧致辐射，并降低能量宽度，提高谱仪的分辨率。 现代分析测试技术—电子能谱 第三十三页，共44页。 2.紫外光源 紫外光电子能谱仪中使用的高强度单色紫外线源常用稀有气体的放电共振灯提供。 UPS中的HeI气体放电灯示意图 现代分析测试技术—电子能谱 第三十四页，共44页。 3.电子源 电子通常由金属的热发射过程得到。电子束具有可以聚焦、偏转、对原子的电离效率高、简单易得等优点，在电子能谱中，电子束主要用于俄歇电子能谱仪，因用电子枪作激发源得到的俄歇电子谱强度较大。 常用于AES的一种电子枪 现代分析测试技术—电子能谱 第三十五页，共44页。 电子能量分析器 电子能量分析器其作用是探测样品发射出来的不同能量电子的相对强度。它必须在高真空条件下工作即压力要低于10-3帕，以便尽量减少电子与分析器中残余气体分子碰撞的几率。 现代分析测试技术—电子能谱 第三十六页，共44页。 半球形电子能量分析器 半球形分析器示意图 现代分析测试技术—电子能谱 第三十七页，共44页。 筒镜形电子能量分析器 筒镜分析器示意图 现代分析测试技术—电子能谱 第三十八页，共44页。 检测器 检测器通常为单通道电子倍增器和多通道倍增器 光电子或俄歇电子流 倍增器 通道电子倍增器是一种采用连续倍增电极表面（管状通道内壁涂一层高阻抗材料的薄膜）静电器件。内壁具有二次发射性能。电子进入器件后在通道内连续倍增，增益可达 109 。 多通道检测器是由多个微型单通道电子倍增器组合在一起而制成的一种大面积检测器，也称位敏检测器（PSD）或多阵列检测器。 现代分析测试技术—电子能谱 第三十九页，共44页。 电子能谱目前主要应用于催化、金属腐蚀、粘合、电极过程和半导体材料与器件等这样一些极有应用价值的领域，探索固体表面的组成、形貌、结构、化学状态、电子结构和表面键合等信息。随着时间的推移，电子能谱的应用范围和程度将会越来越广泛，越来越深入。 UPS主要用于：1）清洁表面或有化学吸附物的表面的电子结构；2）参与表面化学键的金属电子和分子轨道的组合等信息；3）有关电子激发和电荷转移的信息。 应用举例 XPS 是用X射线光子激发原子的内层电子发生电离，产生光电子，这些内层能级的结合能对特定的元素具有特定的值，因此通过测定电子的结合能和谱峰强度，可鉴定除