大学化学课件：第一章物质结构基础 -原子结构.pptVIP

* 1. 薛定谔方程——微粒的波动方程 1926年，奥地利物理学家薛定谔从德布罗意的假设中得到启示，首先提出了描述微观粒子运动规律的波动方程，建立了迄今最为成功的原子结构模型——波动力学模型。亦称为薛定谔方程，是一个二阶偏微分方程： 式中 ψ（Psi）：波函数ψ是空间坐标 x、y、z的函数； E：体系的总能量 ； V：体系的势能； m：粒子的质量 ； h：普朗克常数 薛定谔 Schr?dinger, 1887~1961 1. 薛定谔方程——微粒的波动方程 与球极坐标 (r,θ,φ) 的转换 直角坐标 (x, y, z) 球极坐标与直角坐标的关系 x = r sinθ cosφ，z = r cosθ y = r sinθ sinφ，r2 = x2 + y2 + z2 r：径向坐标, 半径，决定了球面的大小； θ：角坐标,余纬度，由 z 轴沿球面延伸 至 r 的弧线所表示的角度； φ：角坐标,平经度，由r 沿球面平行 xy 面延伸至 xz 面的弧线所表示的角度； ψ(x, y, z) ? ψ(r,θ,φ) 1. 薛定谔方程——微粒的波动方程 ★求解薛定谔方程, 是为求得波函数ψ和能量E； 薛定谔方程有非常多的解，为得到合理的解，需要引入三个只能取某些整数值的参数n、l、m。对应于一组合理的n、l、m取值，则有一个确定的波函数 ψ(r,θ,φ)n,l,m和其对应的能量 E 值。 ★解得的ψ （Psi）不是具体的数, 是包括三个参数(n, l, m) 和三个变量(r,θ [Theta],φ) [fai (大写Φ,小写φ)])的一个函数式ψ(r,θ,φ)n, l, m； n、l、m称为量子数，它们决定着波函数ψ某些性质的量子化情况。 ★ 有合理解的函数式叫做波函数； 薛定谔猫 对于斯蒂芬·霍金来说，如果物理学上还有什么事件让他烦恼的话，那是薛定谔的猫。“谁敢跟我提起薛定谔那只该死的猫，我就去拿枪！” 薛定谔猫是关于量子理论的一个理想实验 每当原子衰变而放出一个中子，它就激发一连串连锁反应， 最终结果是打破箱子里的一个毒气瓶，而同时在箱子里的 还有一只可怜的猫。 注意：原子核的衰变是随机事件 量子理论认为：如果没有揭开盖子，进行观察，我们永远也不知道此猫是死是活，她将永远到处于半死不活的叠加态。这与我们的日常经验严重相违，要么死，要么活，怎么可能不死不活，半死半活？ 薛定谔挖苦说：按照量子力学的解释，箱中之猫处于“死－活叠加态”——既死了又活着！要等到打开箱子看猫一眼才决定其生死。 哥本哈根派：（几率诠释）：只出现一个结果，这与我们观测到的结果相符合。 大问题：它要求波函数突然坍缩。但物理学中没有一个公式能够描述这种坍缩。 尽管如此，长期以来物理学家们出于实用主义的考虑，还是接受了哥本哈根的诠释。付出的代价是：违反了薛定谔方程。这就难怪薛定谔一直耿耿于怀了。 波函数ψ=薛定谔方程的合理解=原子轨道 三个量子数n,l,m 确定的波函数称为一个原子轨道 波函数ψ是量子力学中描述核外电子在空间运动状态的数学函数式，量子力学借用经典力学中描述物体运动的“轨道”的这一名词，把波函数 ψ 叫做原子轨道。 n=1, l=0, m=0, ψ1,0,0 1s原子轨道, ψ1s n=2, l=0, m=0, ψ2,0,0 2s原子轨道, ψ2s l=1, m=0, ψ2,1,0 2pz原子轨道, ψ2p z 2. 四个量子数 2. 四个量子数 由n、l、m三个量子数所确定下来的一套参数就可以表示一种波函数。 在求解薛定谔方程的过程中除了直接引入的这三个量子数之外，后来根据实验和理论的要求，又引入了一个描述电子自旋特征的量子数ms。 这些量子数对描述核外电子的运动状态、确定原子中电子的能量、原子轨道或电子云的形状和空间伸展方向、以及多电子原子核外电子的排布非常重要。 2. 四个量子数－主量子数 主量子数 n n = 1， 2， 3， 4， 5， 6， 7 …… （正整数） ①主量子数n是决定电子层数的。用它来描述原子中电子出现概率最大的区域离核的远近。 n的取值范围： K，L，M，N，O，P，Q …… （光谱符号） 2. 四个量子数－主量子数 主量子数 n ②主量子数n是决定电子能量高低的主要因素。 对单电子原子或类氢离子： 电子能量只与主量子数n有关，n值越大，电子的能量越高。 n=3 时， r3=33 ×52.9pm， E3 = -1312.17/33 kJ·mol-1 当 n=1 时， r1=