大学化学教程 第1章 物质结构基础.pptVIP

2004年，英国曼彻斯特大学的安德烈·K·海姆(Andre K. Geim)等制备出了石墨烯。2010年10月5日电 瑞典皇家科学院5日宣布，将2010年诺贝尔物理学奖授予英国曼彻斯特大学科学家安德烈·K·海姆和康斯坦丁·沃肖洛夫，以表彰他们在石墨烯材料方面的卓越研究。石墨烯的合成方法主要有两种：机械方法和化学方法。机械方法包括微机械分离法、取向附生法和加热SiC的方法 ； 化学方法是化学分散法。(参考《化工新型材料》，2010， 38， 15). 石墨烯—改变世界的新材料 石墨烯—改变世界的新材料 宏观上判断晶体与非晶体，应综合以上三方面的特点来考察，单从一方面进行判断是不充分的。 为什么晶体与非晶体上存在如此大的差异？ 内部结构不同（结构决定性质，性质反映结构） 如何探测内部结构？ 衍射实验（X衍射和电子衍射） 3-1 晶体的宏观性质（5） 晶体X射线衍射和电子衍射图 关于晶体与非晶体 从热力学的角度看 晶体一般都具有最低能量，因而较为稳定；非晶体一般能量较高都处于介稳或亚稳态。 晶体和非晶体之间无绝对界线 同一物质在不同条件下既可形成晶体，又可形成非晶体，彼此之间在一定条件下可以实现转化。 （C）氢键的类型 氢键的强弱与X、Y的电负性和原子半径的大小有关；氢键强弱的主要判据是X…Y键长和键能。键长越短，氢键越强，非常强的氢键像共价键，非常弱的氢键接近范德华作用力，大多数氢键处于这两种极端状态之间。 ③氢键有强、弱之分 水中：O —H 共价键键能为462.8 kJ·mol-1； H……O 氢键键能为18.8 kJ·mol-1； K[HF2]晶体中：F……H……F氢键的?H值212 kJ·mol-1，是迄今观察到的最强的氢键。 （C）氢键的类型 ③氢键有强、弱之分 氢键 键能 kJ· mol-1 键长 pm 化合物 F—H … F 28.03 255 (HF)n O—H … O 18.83 276 冰 25.94 266 甲醇、乙醇 N—H … F 20.93 268 NH4F N—H … O —— 286 CH3CONH2 N—H … N 5.44 358 NH3 一些氢键的键能和键长 （D）氢键对化合物性质的影响 ①对熔点、沸点的影响 分子间氢键使分子发生缔合，熔、沸点升高； 周期 （D）氢键对化合物性质的影响 ①对熔点、沸点的影响 分子内氢键，一般会使化合物的熔、沸点降低，气化热、升华热减小； 邻硝基苯酚： 分子内氢键，熔点为45℃ 间位硝基苯酚： 分子间氢键 ， 96℃ 对位硝基苯酚：分子间氢键 ， 114℃； （D）氢键对化合物性质的影响 ②对溶解度的影响 如邻硝基苯酚和对硝基苯酚，二者在水中的溶解度之比为0.39，而在苯中其比例为1.93。 分子间氢键 极性溶剂中，溶质的溶解度增大。如NH3在H2O中的溶解； 分子内氢键 极性溶剂中，溶质的溶解度降低； 非极性溶剂中，溶质的溶解度增大； （D）氢键对化合物性质的影响 ③对酸性的影响 分子间氢键 酸性降低； 如在HF、HCl、HBr和HI中，HF的酸性最弱； 分子内氢键 酸性增加； 化合物 氢键类型 解离常数 苯甲酸 K 苯甲酸邻位取代物 分子内氢键 15.9K 苯甲酸间位取代物 分子间氢键 1.26K 苯甲酸左右两个邻位均有羟基 分子内氢键 800K 苯甲酸对位羟基取代物 分子间氢键 0.44K 邻位羟基与羧基氧形成分子内氢键，减弱了羧基氧对氢的吸引力，酸性增加。 （D）氢键对化合物性质的影响 ④对粘度和表面张力的影响 形成分子间氢键，粘度会增大；例如甘油和浓硫酸都是粘度较大的液体。水的表面张力很高，根源也在于水分子间的氢键。 甘油 （D）氢键对化合物性质的影响 ⑤冰中的氢键 在冰中每个水分子都按四面体方式形成2个O-H……O氢键和2个O……H-O氢键，在冰-Ih中组成六方晶系晶体。 （D）氢键对化合物性质的影响 ⑤冰中的氢键 高压下的冰，水分子彼此间通过氢键形成笼，可以将外来中性分子或离子(Cl2, Ar, CH4, Xe等)包于笼内形成水合分子晶体。 氢键的应用实例 OH OH OH OH Si 纳米粒子 Science, 2011, 334(7), 75 共价键的应用实例 (与氢键对比其强弱) Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 8762 例：判断下列各组化合物中，哪种化合物键的极性较大 ZnO、ZnS HI、HF、HBr H2S、H2Se、H2Te NH3、HF F2O、H2O 判据：电负性差别越大，键的极性越大 例：根据下列分子的几何构型、推断其中心原子