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第一节 概述 (4) 医用高分子和高分子药物 医用材料和高分子药物的研究，已给并将继续给人类带来巨大的益处。聚甲基丙烯酸甲酯最早应用于医疗，制作假牙、假肢等，且多为体外用材料。现今要求开发多种体内用材料，为此要解决的主要问题是抗凝血问题。未来的人工脏器材料，如人工肺、人工心脏、人工肾脏等，都希望小型化、内植化、长期使用化，或便携化等。当然，无毒、无生理副作用、不过敏、不致癌等，都是医用材料的最基本要求。目前在医疗方面使用的高分子材料有聚酯、尼龙、聚氨酯、有机硅聚合物等，而人工心脏瓣膜、人造血管、人工关节、隐形眼镜、人工心肺机、血液透析机以及医用缝线、粘合剂、体外用的医疗胶管纱布及其他固定材料等亦是功能高分子材料。 (5) 其他 除以上所述之外，还有光活性高分子、导电高分子、液晶高分子、磁性高分子、具有能量转换功能的高分子和模拟生物活性的，高分子等，均属功能高分子的研究范畴。目前这些领域的研究工作也十分活跃，并取得了一定的成果。 第一节 概述 二、功能高分子的合成方法 ⑴功能单体聚合或缩聚反应 由含有功能基的单体通过聚合或缩聚反应制备功能高分子的途径从理论上讲是容易的，然而在实际上功能单体的合成往往是复杂而困难的，原因是在制备这些单体的过程中必须引入可聚合或缩聚的反应性基团，而又不破坏单体上的功能基；同时功能基的引入也不能妨碍聚合或缩聚反应的进行。例如制备含有对苯二酚功能基的高分子，由于对苯二酚基团有阻聚作用，因而想得到此功能高分子就必须先对单体进行酯化反应保护—OH基，不使其发生阻聚作用，聚合后再水解成-0H基。这种制备方法是非常复杂的，首先单体合成相当困难，其次在具有活泼的乙烯基单体上进行酯化反应极不容易，再次含有微量酚羟基对聚合反应有阻聚作用。但在制得的功能高分子中，其功能基在高分子链上的分布是均匀的，而且每个链节都有功能基，其功能基含量可达到理论计算值，如下式所示： 第一节 概述 第一节 概述 ⑵高分子的功能化反应 利用高分子化学反应制取功能高分子是较为方便的一种方法。其主要优点是许多天然高分子或合成高分子都是现成的、价廉易得的原料，可选用的品种也较多。 ⑶与功能材料复合 高分子与某些添加剂的机械混合也可制成功能高分子。例如，用可导电的乙炔、炭黑与硅橡胶通过机械混合即可制成导电硅橡胶，一些高分子与金属粉混合可以制成导电的粘合剂等。在制备中高分子链的结构并未变化，高分子本身只起粘合剂的作用。这种机械混合的方法制备了许多有实际应用价值的功能材料，如磁性材料、医用材料等。故通过高分子加工工艺的变化，而非高分子本身的化学变化亦可制得一些功能高分子。这是一种容易实施的工艺办法。 ? 第二节 离子交换树脂 一、 离子交换树脂的种类 离子交换树脂由三部分组成，即聚合物骨架、功能基和可交换离子。离子交换树脂有不同的分类方法，如按树脂的物理结构可分为微孔型(凝胶型)和大孔型；按聚合反应类型可分为加聚型如苯乙烯和丙烯酸--甲基丙烯酸体系树脂和缩聚型，如苯酚--间苯二胺和环氧氯丙烷体系树脂；按照制备高分子基体的原料可分苯乙烯体系树脂、丙烯酸--甲基丙烯酸体系树脂、苯酚--间苯二胺体系树脂、环氧氯丙烷体系树脂等；按功能可分为高选择性离子交换树脂、多孔性(指分子大小范围)离子交换树脂、螯合性离子交换树脂等。但一般是以功能基的特征进行分类的，如图6-2所示。 第二节 离子交换树脂 第二节 离子交换树脂 二、离子交换树脂的制备 (1) 强酸型阳离子交换树脂的合成 强酸型阳离子交换树脂是以-SO3H作离子交换基团的离子交换树脂，能够交换Na＋、Ca2＋等阳离子，有缩聚体系和苯乙烯体系两类，目前所有的工业制品都是苯乙烯体系的树脂。 苯乙烯体系强酸型阳离子交换树脂：用苯乙烯和二乙烯基苯(DVB)于水中，使用悬浮稳定剂，搅拌聚合得到球状共聚物；然后用硫酸-氯磺酸等磺化剂进行磺化反应而制得。 第二节 离子交换树脂 第二节 离子交换树脂 缩合体系强酸型阳离子交换树脂：用硫酸磺化苯酚、使苯环上带有-SO3H基，然后再用甲醛与其发生缩合反应，具体反应如下： 第二节 离子交换树脂 (2) 弱酸型阳离子交换树脂 其合成大部分以-COOH基作为离子交换基团，此外还有-PO(OH)2、-AsO(OH)2基的。具有-COOH基的弱酸型离子交换树脂几乎都是水解丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与DVB的共聚物得到的，其反应如下： 第二节