第二章链烃物性烷烯炔化性.pptxVIP

第二章 链烃 ;第三节 烷、烯和炔的物理性质;状态：C1～C4气态，C5～C17液体，C18以上固体 （1）沸点（bp)： ① 随碳数增加，沸点增加。 ;?正戊烷 异戊烷 新戊烷 沸点 36?? ℃ ?????????? 28?? ℃ ??? ?????? ?9.5 ℃ ; （2）熔点(mp);? 正戊烷 异戊烷 新戊烷 －129.7? ℃ ?????????? -159.9 ℃ ??? ????? -16.6 ℃ ;一、 烷烃的化学性质;（二）卤代反应;1.反应机制(历程)  reaction mechanism;（1）链引发;（2）链增长;（3）链终止; 卤素：F2Cl2Br2I2（不反应） H反应活性: 3oH 2oH 1oH CH3 _H 与解离能有关，解离能越低，越易裂解,反应物活性越大。 ;二、 烯烃的化学性质;（一）催化加氢;（二）亲电加成反应;（2）与卤化氢的加成;马氏规则 乙烯是对称烯烃，它和不对称试剂加成产物只有一种。 不对称烯烃：双键两端基团不一样 不对称试剂和不对称烯烃发生加成反应时，加成方式就有两种可能：;解释一：诱导效应 ;以H作为比较标准: 电负性大于氢: 吸电子基--- 吸电子诱导效应（-I） 电负性小于氢: 斥电子基--- 斥电子诱导效应（+I） ;３、特点： a 、在多原子分子中，+I或-I诱导效应都可以沿着分子中σ键由近及远地传递下去。;根据实验结果，一些原子或原子团电负性大小的次序如下：;用诱导效应解释马氏规则;第一步，亲电试剂H+向丙烯进攻时,攻击丙烯分子中带部分负电荷的碳。生成的中间体是：;电荷稳定性：一个体系电荷越分散，这个体系越稳定。（烷基是斥电子基，碳正离子所接的烷基越多越稳定）。 碳正离子的稳定性顺序为： 叔（3°）C+＞仲（2°）C+ ＞伯1° C+ ＞CH3 + 。;不对称烯烃与HX反应第一步生成的碳正离子有两种可能性： ;过氧化物效应;在常温下就能很迅速地发生 活泼性：F2Cl2Br2I2 使溴的四氯化碳/水溶液褪色，常用来鉴定碳碳双键;3. 与水加成;三. 氧化反应;例如：;2）中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液 有MnO2沉淀的生成，一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法。;三、炔烃的化学性质;（一）加成反应;3.与卤化氢的加成 炔烃和卤化氢的加成反应也是分两步进行的。 ;当分子中兼有双键和三键时，先是双键发生卤素加成。;（二）氧化反应;C≡C的C是sp杂化，使得Csp-H σ键的电子云更靠近碳原子，增强了C-H键极性，使氢原子容易离解，显示“酸性”。 电负性顺序： spsp2sp3， “酸性”大小顺序：乙炔乙烯乙烷 连接在C≡C碳原子上的氢原子相当活泼，易被金属取代，生成的炔烃金属衍生物叫做炔化物（炔淦）。;可以常用来鉴定R-C≡CH(端基炔)结构的炔烃;例如:鉴别结构; 含有两个C=C双键,分子通式为CnH2n-2 C=C的位置和性质关系密切 （1）聚集(累积)二烯烃 两个双键与同一个碳原子相连。例如1,2-丁二烯CH2=C=CH-CH3 （ C杂化类型 sp2 sp sp2 sp3)。 数目不多，性质不稳定。 ;（2）共轭二烯烃 两个C=C间有一个单键（单双键交替,共轭双键)。例如:1，3-丁二烯CH2=CH-CH=CH2 (C杂化类型 sp2 sp2 sp2 sp2） 。性质很特殊 （3）隔离(孤立)二烯烃 两个双键被两个以上的单键隔开。例如1，4-戊二烯CH2=CH-CH2-CH=CH2 (C杂化类型 sp2 sp2 sp3 sp2 sp2） 。性质与单烯烃相似 ;一、共轭二烯烃的结构和共轭效应;σ-键平面与纸面垂直，π键平面与纸面平行;所有的σ键都在同一平面内。 每个碳原子未杂化的p 轨道彼此互相平行。 C-2与C-3的p轨道是部分重叠的，具有部分双键性质。 四个p电子发生离域，形成了包括四个碳原子及四个π电子的体系。这种体系叫做共轭体系，这种键称为共轭π键。 ;1,3－丁二烯分子中p轨道的重叠 ;（二）共轭体系和共轭效应;共轭效应;共轭体系的分类;1、π-π共轭体系;2、P-π共轭体系;P-π共轭体系;P-π共轭体系;练习：指出 中含有的电子效应;3、σ-π超共轭体系;例如： 稳定性 CH3-CH=CH-CH3CH2=CHCH2CH3;练习：从超共轭