复旦无机课件inorganic chemistry周期表反常性.pptxVIP

有关d轨道参与成键(2) R3P 与 R3N的区别; 相反地，脂肪族胺在空气中则无需保护，虽然他们也可以被氧化：;叔膦与叔胺之间的差别在于氧化时的成键类型不同：;在有机磷化合物中，叔膦氧化物以其高稳定性而闻名，甚至用金属Na加热也不能使其还原。P氧化生成P→O或P=O成为磷化学中的驱动力之一。例如磷的三卤代物发生水解时生成4-配位的亚磷酸：; 倾向于形成P=O的反应称为Arbusov反应，是有机磷化学最有用的反应之一，典型反应是由叔膦重排生成膦酸酯：;解释红外振动频率与取代基团电负性总和之间的关系。 化合物 P-O(cm-1) ∑χs F3PO 1404 11.70 F2ClPO 1358 10.75 Cl3PO 1295 8.85 Cl2BrPO 1285 8.52 ClBr2PO 1275 8.19 Br3PO 1261 7.86 ?3PO 1190 7.2 Me3PO 1176 6.0 [提示：P-O的振动频率越高，P-O键就越强];答案：;(3) 几何构型; 如果甲基CH3被硅甲基SiH3取代, (H3Si)3N的分子几何形状为平面三角形，其中N原子采取 sp2 杂化：;